具有独特香气的兔耳草醛

简述

兔耳草醛别名仙客来醛，表现为无色透明的粘稠液体，溶于乙醇(1ml溶于3mL 80%乙醇)和大多数油脂中，不溶于甘油和水，几不溶于丙二醇，具有独特的新鲜水果的甜、清香，能释放兔耳草、紫丁香、百合、铃兰等花的芬芳，香味持续，有定香能力。兔耳草醛的化学式为C₁₃H₁₈O，分子式为190.28，其密度为0.937 g/cm³，沸点较高，为266.10 ℃，至于折射率实验测定为n20/D 1.505(lit.)。

作为一种重要的合成香料，兔耳草醛未在自然界中发现过，是我国GB2760-96《食品添加剂使用卫生标准》规定允许使用的食品香料，可用于配制瓜类及柑橘类食用香精，也可用于调制花香型日化香精。

应用

兔耳草醛是一种中高档日用香料，由于性能稳定，并能与很多类型的香精配伍，广泛用于化妆、食品和各种洗涤剂，应用越来越广泛，用量越来越大。兔耳草醛广泛地用于各种香精配方，凡清甜花香香精均可适量使用，以增强青鲜花香头香以及和润持久之感；与紫罗兰酮类和玫瑰类香料有较好的香气协调性；也可微量用作食用香料，用于柑橘及多种果香型中。又因为兔耳草醛具有高度抗碱性，而对皮肤又没有刺激性，故可应用于香皂中，含量较高的高级品则用于香水中。具体的应用如一种具有花果香气的凉感香基，该基础香基包括以质量百分数计的香叶醇，兔耳草醛，二氢茉莉酮酸甲酯，苹果酯，柠檬烯，柠檬醛，乙酸乙酯，甲位己基桂醛以及余量的溶剂。整个过程将新型凉感香料葑酮乙二醇缩酮应用于香基中，根据适当的添加比例调配出具有花果香气和凉感的香基，且香基香味协调，可以作为一种新型香料在香料香精行业中使用[1]。除此之外，兔耳草醛还可用于烟业生产，例如加入烤烟[2]及电子烟油[3]中用于增加气韵。

兔耳草醛还可用于长效凝胶型车内空气清新剂，具体涉及清新剂技术领域。具体的由如下重量份数的原料制成：羧甲基葡聚糖钠，阳离子瓜尔胶，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，兔耳草醛，氢化蓖麻油，聚合硫酸铝等。这种以自制载体负载香料兔耳草醛和胡椒醛，控制香料的挥发速度，起到缓释香味的作用，同时所制清新剂长期保持凝胶状态，保持香料香气的缓慢释放，从而有效改善车内空气质量[4]。

在食品工业中，兔耳草醛可用于果冻生产，例如它与朝鲜蓟，山楂，枳壳，甜味剂，复合胶粉，酸味调节剂等，这种利用朝鲜蓟制备的保健型果冻充分的利用朝鲜蓟叶，茎，花蕾，使其果冻中含有丰富营养物质，同时具有降低胆固醇等功效，具有很好的保健功效，山渣具有降血脂，降血压作用，同时能够助消化，枳壳利于肠胃蠕动，有助消化，枳壳，山渣二者搭配朝鲜蓟作为果冻的主要材料[5]。

在化学生产中，采用细乳液聚合法以聚丙烯酸叔丁酯为壁材可以制备兔耳草醛纳米胶囊。兔耳草醛被引入聚丙烯酸叔丁酯中，整个兔耳草醛纳米胶囊呈圆球型，胶囊内部浅色部分为兔耳草醛，外部为聚丙烯酸叔丁酯，粒径分布较均匀约100nm，普通加香棉织物经10次洗涤后其香气强度较未洗涤棉织物降低了30.17%。兔耳草醛纳米胶囊加香后棉织物经10次洗涤后其香气强度较未洗涤棉织物下降了8.39%，兔耳草醛纳米胶囊加香棉织物的香气缓释效果明显优于普通兔耳草醛加香棉织物[6]。

合成方法

兔耳草醛的合成方法多样，可以枯茗基氯和丙二酸乙酯为原料合成，也可以将甲基丙烯醛二丙酸与异丙苯的混合，低温条件下边搅拌边缓慢滴加四氯化钛与三氟甲磺酸的混合液进行反应。反应完成后，往反应液中缓慢倒入稀盐酸溶液进行水解，水解完成后取有机层加入氢氧化钠和甲醇进行脱酯反应，水洗分出有机层，得到的粗产品经精馏便可得到纯度较高的兔耳草醛。这种创新的四氯化钛和催化量的三氟甲磺酸的双酸催化方式，有效减少了副反应的发生，提高了兔耳草醛的纯度，而且本发明的异丙苯便宜易得，既当溶剂又当反应剂，无需添加其他溶剂，在成本结算和三废控制方面都有很大的优点[7]。

此外，也可以异丙苯，丙酰氯为起始原料进行酰基化反应，继而选择性加氢合成兔耳草醛。该方法原料易得，产率高，并且以乙醇作为加氢反应的有机溶剂克服了加氢过程中反应不完全或过度加氢以及催化剂套用后失活的缺点，可控制副反应邻位兔耳草醛的含量在0.5%以下。将高真空降膜分馏塔应用于兔耳草醛的分离提纯，使兔耳草醛成品中的兔耳草醇含量控制在0.5%以下，使最终产品单峰含量达到98.5%以上，最终产品的香气纯正柔和，符合香精香料调香的要求[8]。

参考文献

[1]易封萍,朱万璋,俞根发,等.一种具有花果香气的凉感香基及其制备方法:CN202110629764.7[P].CN202110629764.7.

[2]张婷,柳均,黎妍妍,et al.湖北烤烟香型,香韵及香气物质关系分析[J].南方农业学报, 2021.DOI:10.3969/j.issn.2095-1191.2021.02.014.

[3]李天成,莫志文,吴海玲.电子烟油及其制备方法:CN202010729699.0[P].CN112006323A.

[4]茆莉娟.一种长效凝胶型车内空气清新剂:CN201711073877.3[P].CN107837411A.

[5]韩银兰.一种利用朝鲜蓟制备的保健型果冻及其制备方法:CN201810321157.2[P].CN108450862A.

[6]胡静,肖作兵,王明熙,等.细乳液聚合法制备兔耳草醛纳米胶囊[J].功能材料, 2010(A03):4.DOI:CNKI:SUN:GNCL.0.2010-S3-033.

[7]周陈锋,苏为科,叶剑飞,等.一种生产兔耳草醛的方法:CN201510211117.9[P].CN104892380A.

[8]王天义,汪洋,张政,等.一种高含量兔耳草醛的工业生产方法.