顺式-1,3-二氯丙烯的有关研究

简述

顺式-1,3-二氯丙烯是一种表现为无色液体的化学物质，其分子式是C₃H₄Cl₂，分子量110.97。部分物性数据包括：密度为1.225；沸点104 ºC；折射率1.4675；闪点24 ºC。顺式-1,3-二氯丙烯易燃，吞食有毒，吸入及皮肤接触有害，尤其刺激眼睛、呼吸系统和皮肤，与皮肤接触可能致敏，对水生生物有极高毒性，可能对水体环境产生长期不良影响。

性质研究

通过室内培养实验研究顺式-1,3-二氯丙烯对土壤中微生物数量和土壤酶活性的影响以评价其环境生态效应。结果表明，顺式-1,3-二氯丙烯熏蒸土壤后，各浓度处理对土壤真菌数量有强烈的抑制作用，对土壤细菌和放线菌的影响开始均表现为抑制作用，然后抑制作用减弱，逐渐表现出一定的激活作用。顺式-1,3-二氯丙烯熏蒸土壤后，高浓度处理对土壤脲酶表现为抑制-激活作用，低浓度处理表现为激活-抑制-激活作用。对蔗糖酶表现为激活-抑制作用，且抑制率逐渐增大。对过氧化氢酶表现为抑制-激活作用，50 d后施药土壤和对照组土壤的过氧化氢酶活性基本趋于一致[1]。

顺式-1,3-二氯丙烯毒性中等，对线虫，土壤害虫，植物病原菌和杂草具有良好的防治效果，而且持效期较长，已被国际上列为替代溴甲烷的土壤熏蒸剂之一。近年来，该药剂在国外逐渐成为果树，蔬菜，烟草，花卉等多种作物种植前土壤熏蒸处理的主导药剂，国内外对其防效和环境行为等方面也进行了大量研究，但对植物病原菌防效的研究未见报道。采用改进的菌丝生长速率法研究其对辣椒疫霉病菌，棉花枯萎病菌，烟草黑胫病菌，人参根腐病菌，番茄早疫病菌，棉花黄萎病菌，菌核性软腐病菌，棉花立枯病菌等8种常见植物病原菌的室内抑菌效果差异，发现其对棉花立枯病菌，番茄早疫病菌，棉花枯萎病菌，菌核性软腐病菌，辣椒疫霉病菌5种植物病原菌抑菌效果较好；对人参根腐病菌，棉花黄萎病菌，烟草黑胫病菌3种植物病原菌抑菌效果较差[2]。

合成方法

顺式-1,3-二氯丙烯可通过反式1,3二氯丙烯原位反转得到[3]，包括以下步骤：

(1)准备反式-1,3-二氯丙烯作为原料，将反式-1,3-二氯丙烯加入醇溶剂中，配置成醇溶液；

(2)在醇溶液中加入光促进剂；

(3)对加入光促进剂后的醇溶液进行紫外光照射，控制反应温度，反应后得到顺式-1,3-二氯丙烯。

通过上述方法将反式-1,3-二氯丙烯转化为顺式-1,3-二氯丙烯，具有成本较低，环保的优点，并且具有较高的商用价值。

测定方法

建立顶空/气相色谱质谱法测定蔬菜中顺(反)-1,3-二氯丙烯含量，具体方法为：样品中加入饱和NaCl溶液(磷酸调pH小于2)，利用顶空/气相色谱质谱法检测顺式-1,3-二氯丙烯含量。在质量浓度为0.1~10μg/L范围内，顺式-1,3-二氯丙烯线性相关系数r²为0.9999，检出限为2μg/kg。顺式-1,3-二氯丙烯添加水平在0.4~40μg/kg范围内，6次重复的平均添加回收率为93.98%~117.68%，相对标准偏差分别为3.49%~8.14%。该测定方法准确度高，精密度良好，符合分析测试质控要求[4]。

参考文献

[1]佚名.1,3-二氯丙烯药剂对土壤微生物数量和酶活性的影响[J].生态学报, 2008, 28(2):7.DOI:10.3321/j.issn:1000-0933.2008.02.030.

[2]毛连纲,颜冬冬,谢红薇,et al.顺-1,3-二氯丙烯与反-1,3-二氯丙烯室内抑菌活性的初步研究[C]//植保科技创新与病虫防控专业化——中国植物保护学会2011年学术年会论文集.2011.

[3]张华星,杨志杰,吕海霞,等.反式1,3-二氯丙烯原位反转得到顺式1,3-二氯丙烯的方法.CN201810981051.5.

[4]于耐丽,张燕,董怡君,等.顶空/气相-质谱法测定蔬菜中顺(反)-1,3-二氯丙烯含量[J].食品安全质量检测学报, 2021, 12(3):5.