2，5-二氟苯胺的合成方法

简介

2，5-二氟苯胺是多种农药、染料和颜料的重要中间体。农药工业上，主要用于合成除草剂麦草畏；在染料工业上，2，5-二氟苯胺用作合成冰染染料大红色基GG、大红色布显色剂；也用于制造氮肥增效剂，如合成 N-2， 5-二氟苯基琥珀酰胺酸。目前，国内外2，5-二氟苯胺的工业化生产主要有铁粉还原法、硫化碱还原法和催化加氢法３种[1]。

合成

图1 2，5-二氟苯胺的合成路线

方法一：将Si 325目（99 mg，3，0 mmol，3当量）、Yb2O3（394 mg，1，0 mmol，1当量）、NaHCO3（420 mg，5 mmol，5当量）加入到5 mL在空气中装有三个球（由不锈钢制成，直径：5 mm）的研磨容器（由不锈钢制造）中。加入适当的NO2底物（167 mg，1，0 mmol，1，0当量）并适当地盖上反应容器。将反应容器放置在研磨机上，并在30Hz下研磨90分钟。完成反应，用蒸馏水和二氯甲烷充分处理容器中的内容物。过滤并分离有机层。用二氯甲烷提取水层两次，然后用盐水和蒸馏水洗涤合并的有机层。将二氯甲烷溶液适当干燥，并在真空中浓缩。将得到的粗产物直接在硅胶上进行梯度快速色谱得到标题化合物2，5-二氟苯胺。合成路线如图1所示[2]。

方法二：将钴纳米粒子-800（20 mg）、硝基衍生物（0，5 mmol）和4当量的HCOONH4添加到10 mL高压管中，包括2，5/0，5 mL（v/v）THF/H2O系统。在120°C下磁力搅拌反应混合物4小时。通过GC−MS（安捷伦5977E）监测反应混合物的完成情况。使用外部磁铁回收钴纳米粒子-800。用蒸馏水和乙醇反复清洗残留物。干燥残留物以获得产品2，5-二氟苯胺。合成路线如图1所示。

方法三：加入取代的硝基苯（1mmol），Co@ZDC@mC-700（10mg）和乙醇（2mL）加入10mL烧瓶中。将温度保持在80°C 5分钟。加入N2H4·H2O（200μL）开始反应。用注射器在80°C温度下收集等效反应样品13分钟。反应后，回收Co@ZDC@mC-700使用外部磁体。用水和乙醇洗涤混合物数次。干燥产品2，5-二氟苯胺以备后续循环使用。合成路线如图1所示。

参考文献

[1]解卫宇, 2,5-二氟苯胺新工艺技术. 浙江省, 浙江解氏新材料股份有限公司, 2018-12-04.

[2]Yuan, Man; et al. Co-MOF-derived Hierarchical Mesoporous Yolk-shell-structured Nanoreactor for the Catalytic Reduction of Nitroarenes with Hydrazine Hydrate. ChemCatChem (2019), 11(14), 3327-3338.