邻甲基苯甲酰氯的合成方法

发布日期:2023/11/29 9:35:25

简介

邻甲基苯甲酰氯具有广泛的用途。在光聚合材料、不饱和树脂模型和记录材料中用作光敏引发剂；在塑料及油漆中用作稳定剂，其可提高耐光、耐热性能；在医药中它用作制备抗生素、抗组织胺类药物。邻甲基苯甲酰氯还可用于制备涂料、染料、模塑、胶粘剂的中间体[1]。

合成

图1 邻甲基苯甲酰氯的合成路线

使用亚硫酰氯（SOCl2）（X＝Cl）形成酰氯。在装有冷凝器的250mL圆底烧瓶中加入芳基羧酸（0.0357mol）和亚硫酰氯（20mL）。搅拌混合物并在回流下加热2-24小时，冷却并在减压下除去溶剂。残留物与氯苯（15mL）共沸至干得到标题化合物邻甲基苯甲酰氯。产率100%。合成路线如图1所示[2]。

图2 邻甲基苯甲酰氯的合成路线

在配备有磁力搅拌器的40mL Parr钢高压釜中，加入芳基碘化物（4mmol）、苄基三苯基氯化鏻（1.71g，4.4mmol）、Pd（PtBu3）2（20.4mg，40µmol，1mol%）和甲苯（8mL）。将容器密封并连接到帕尔多井反应器5000。系统排空并用CO回填三次，最后用50atm加压。将容器加热至110°C，持续24小时。在允许足够的时间冷却至室温后，排空CO气氛，并将容器带回手套箱中。通过在中等玻璃料上过滤不溶性鏻盐，用甲苯（6×0.5mL）冲洗，纯化酰氯。对于在室温下为液体的酰氯，在真空中除去挥发物，并加入戊烷（约10mL）。将溶液放在冰箱（-35°C）中过夜，并用巴氏移液管在紧密包装的Kimwipe上过滤溶液。再次在真空中除去挥发物，得到酰氯产物。对于对苯二甲酰氯（表3，条目12），将粗产物溶解在约0.5 mL氯仿中，并加入戊烷（约10 mL）。溶液在介质玻璃料上过滤，滤液在真空中蒸发得到标题化合物邻甲基苯甲酰氯。1H NMR（500 MHz，CDCl3）：δ8.22（dd，J=8.0，1.3 Hz，1H），7.51（td，J=7.5，1.4 Hz，1H），7.37-7.34（m，1H；13C NMR（126 MHz；CDCl3）：δ167.5、141.4、134.1、133.9、132.4、131.9、126.3、22.0。