邻苯二甲酸单甲酯的有关研究

概述

邻苯二甲酸单甲酯是一种有机化合物，它是苯二甲酸的甲酯衍生物，是常用的有机合成中间体之一。该物质别名酞酸氢甲酯，邻苯二甲酸氢甲酯，单甲基邻苯二甲酸酯，英文名称Monomethyl Phthalate，简称mMP。邻苯二甲酸单甲酯化学式为C₉H₈O₄，分子量为180.16，表现为白色至灰白色结晶粉末。该化合物的密度为1.288 g/cm³，熔点为82-84 °C(lit.)，沸点328.9ºC at 760 mmHg，闪点134.7ºC。

有关研究

邻苯二甲酸单甲酯在金属有机化学中常用作配体，有关研究以邻苯二甲酸单甲酯为配体合成了一个双核铜配位化合物 【Cu₂(mMP)₂(H₂O)₂】₂·2H₂O，并通过元素分析，红外光谱和X射线单晶衍射等方法对化合物晶体结构进行了表征。该化合物通过四羧 酸桥联的方式形成了桨轮状双金属笼结构。每个Cu(Ⅱ)离子采用四方单锥的五配位构型，其中四个氧原子来自于四个不同的邻苯二甲酸单甲酯配体，轴向位置上 的氧原子则来自于水分子。配位水分子和溶剂水分子与配体中未配位的氧原子形成了分子间氢键，并进一步形成三维网络结构。磁性数据显示双核铜内为强的反铁磁 交换作用，磁耦合作用常数2J=-324cm^^-1。通过与相关双核铜化合物的对比，详细分析了该化合物的磁构关联并讨论了羧酸类双核铜中强反铁磁性作用的 结构因素。研究表明，影响羧酸类双核铜强反铁磁性作用的主要结构因素是配体中桥联双核铜的O—C—O部分的电子结构[1]。

随着塑化剂邻苯二甲酸酯的大量使用，其代谢产物邻苯二甲酸单甲酯普遍存在于环境中。目前，邻苯二甲酸酯类代谢物对生物体的危害已引起广泛关注，然而其对血液的毒性效应还不明确。相关研究以邻苯二甲酸单甲酯为对象，选用Sprague-Dawley(SD)大鼠为实验动物，通过检测大鼠血液中血细胞数量和血液生化指标考察邻苯二甲酸单甲酯的血液毒性，并从氧化应激的角度探究机制。结果表明：(1)染毒3 h后，不同剂量染毒组SD大鼠血液中的红细胞和白细胞数量均低于对照组。其中，高剂量组二者数量较对照组分别下降9.13%和43.56%。对于淋巴细胞和中性粒细胞数目，高剂量组二者分别比对照组低26.4%和30.7%。这说明邻苯二甲酸单甲酯会使血细胞减少，进而会损害血液的携氧和免疫等功能。(2)染毒24 h(禁食12 h)和连续染毒7 d后，不同剂量的邻苯二甲酸单甲酯均使大鼠血清中总胆固醇和总蛋白含量较对照组有所下降；染毒24 h后，高剂量邻苯二甲酸单甲酯使二者分别降低36.67%和18.25%；连续染毒7 d后，高剂量组二者分别降低43.97%和26.35%。与对照组相比，不同剂量的邻苯二甲酸单甲酯染毒组的大鼠血浆中尿素氮含量及血清中酸性磷酸酶活性在染毒24 h后均降低，高剂量物质使二者分别下降34.33%和41.37%；连续染毒7 d后，高剂量组二者分别比对照组降低28%和31.43%。这说明邻苯二甲酸二甲酯会对血脂的新陈代谢以及肾，肝功能产生影响。(3)染毒3 h后，随着化合物剂量的增加，大鼠血液中超氧化物歧化酶(SOD)和过氧化氢酶(CAT)活性均呈现下降趋势，高剂量组二者活性较对照组分别下降17.5%和58%。不同剂量的邻苯二甲酸二甲酯使丙二醛(MDA)含量均高于对照组，其中低剂量组MDA含量比对照组高70%。这说明该物质会破坏机体氧化抗氧化平衡，引发氧化应激反应[2]。

检测

通过化学方法合成了DMP人工抗原，再以DMP人工抗原免疫BALB/c小鼠为实验材料，取免疫小鼠的脾细胞与SP2/0细胞融合筛选得到分泌DMP单克隆抗体的杂交瘤细胞株；再以合成的DMP人工抗原作为包被抗原，DMP单克隆抗体作为一抗创建了检测DMP的间接竞争ELISA方法和试剂盒，可用于样品中的DMP测定，该方法具有操作简单，费用低廉，快速灵敏等优点[3]。

参考文献

[1]贾丽慧,刘安昌,牟宗娥,等.邻苯二甲酸单甲酯双核铜配合物的强反铁磁性和磁构关联研究[J].物理化学学报, 2011, 27(7):5.DOI:10.3969/j.issn.1000-4025.2012.03.024.

[2]高旭,于霞,李信薇,等.邻苯二甲酸单甲酯对大鼠血液生化指标的影响及毒理研究[J].生态毒理学报, 2022, 17(6):389-399.

[3]可尘娟,李慧,袁均林,等.一种检测邻苯二甲酸单甲酯的方法及试剂盒:201410688100[P].