4-氨基苯甲醇

背景技术

4-氨基苯甲醇是重要的有机合成中间体，可用于合成抗肿瘤药物，也可用于制备光敏材料、醇氧化酶和标记蛋白质与DNA的探针，4-氨基苯甲醇结构式如下：

文献报道的通过还原4-硝基苯甲醇制备4-氨基苯甲醇的方法主要有如下几种：

(1)以硼氢化钾-氯化亚铜为还原体系(Synthetic Communications,1989,19(17)：3047-3050)，粗品收率接近100％，但硼氢化钾，甲醇，乙酸乙酯用量大，后处理繁琐，且反应过程不易控制，存在喷料、甚至爆炸的隐患。

(2)以硼氢化钠-木炭为还原体系(Synthetic Communications,2006,36(18):2699-2704)，收率95％。但本法所用的硼氢化钠不易保存，后处理繁琐，需要柱层析分离。

(3)以硼烷-三甲胺-氢氧化钯-活性炭为还原体系(TetrahedronLetters,2001,42(39):6969-6971)，收率94％。但本法所用的硼烷不易保存，催化剂氢氧化钯价格较贵。

(4)以氯化亚锡为还原剂(Tetrahedron Letters,2005,46(23):3987–3990)，收率93％。但本法生成大量氯化锡，后处理繁琐。

(5)以雷尼镍-氢气为还原体系(Helvetica Chimica Acta,1958,41:491,496)。但本法用到氢气，需要独立的操作厂房。

(6)以钯碳-氢气为还原体系(WO2009/89659,2009)。但本法用到氢气不利于大生产，且Pd/C容易产生脱苄副产物。

合成方法

4-硝基苯甲醇(15.3g，0.1mol)溶于100ml甲醇，加入0.5g雷尼镍，搅拌，升温到50℃,缓慢滴加水合肼(33.75g，0.5mol)，加毕升温至70℃回流，继续反应3h，反应完全后滤去雷尼镍，旋干溶剂和过量的水合肼，向残留物中加入150ml乙酸乙酯，用饱和氯化钠溶液洗3次，无水硫酸钠干燥，过滤，滤液回收溶剂至干得灰白色固体11.5g，收率93.5％。熔点59-61℃。