1-氨基-7-萘酚的合成

介绍

1-氨基-7-萘酚，又被称为8-氨基-2-萘酚，8‑Amino‑2‑naphthol，浅灰色至类白色固体，用作中性染料灰、棕、黑、卡其等偶合组分的中间体。

图一 1-氨基-7-萘酚

合成

现有合成方法的缺点

目前主要合成方法为，采用1‑氨基‑7‑萘磺酸为原料，与烧碱碱熔，升温至280～300℃反应生成8‑氨基‑2‑萘酚钠盐，加入稀酸酸化，得到8‑氨基‑2‑萘酚析出；该方法中需要超高反应温度，对车间设备要求较高。

新合成方法

为了克服上述技术缺陷，刘启宾等人[1]提出了一种8‑氨基‑2‑萘酚的合成方法。经过多种硝化条件和试剂工艺优化，以2‑萘硼酸为原料，发现采用该底物进行硝化时，主产物为8‑硝基‑2‑萘硼酸，经过铁粉或钯碳还原后，接着双氧水氧化得到8‑氨基‑2‑萘酚。该合成方法解决了硝化反应时选择性问题，硼酸基团通过氧化顺利再次转变为羟基，工艺条件相对比较温和，仅需在最后反应步骤进行重结晶即可得到高纯产品。

具体合成步骤为：

在250mL三口瓶内，加入2‑萘硼酸(17.2g,0.1mol)和80mL冰醋酸，控温‑10℃至0℃滴加浓硝酸(0.11mol)，滴加完毕，保温搅拌1.5小时。TLC检测原料消失，体系有明显主斑点。将反应液倒入冰水中，过滤得到粗品。粗品加入乙酸乙酯溶解，水洗两次，饱和食盐水洗，旋蒸干燥后得到土黄色固体18.7g，收率86％。HPLC纯度为97.3％，其中主产物与异构体两者比例为91/9。主产物柱层析纯化得到样品：1H NMR(400MHz,CD3OD):8.79(s,1H),8.42(m,1H),8.21‑8.28(m,2H),7.74(s,1H),7.33(s,1H)。

图二 1-氨基-7-萘酚的合成

该合成方法工艺条件相对比较温和，仅需在最后反应步骤进行重结晶即可得到高纯产品，易于工业生产。

参考文献

[1]刘启宾,刘经红,郑鹏. 一种8-氨基-2-萘酚的合成方法[P]. 辽宁省：CN114057588A,2022-02-18.