环辛酮的制备及应用

背景及概述

羰基是各种天然产物和生物活性分子的重要官能团，羰基化合物因其优异的反应活性，成为重要的有机合成中间体，环辛酮（Ｃ８Ｈ１４Ｏ）是一种含有Ｃ，Ｈ，Ｏ三种元素的环酮类有机分子，在药物合成过程中常作为中间体存在，广泛应用于医药、农用化学品以及高性能材料等领域。

化学性质

按规格使用和贮存，不会发生分解，避免与氧化物接触。

储运条件

密封保存，放置在通风，干燥的环境中。

制备

随着绿色化学和可持续发展概念的深入人心，基于反应研究我们开始探索无光催化剂参与的烯烃氧化裂解的条件。环辛酮的制备研究较少，本文以环辛烯为起始物料，经无光催化剂烯烃氧化裂解制备环辛酮，其合成反应式如下图：

图1 环辛酮的合成反应式

实验操作：

方法一、

向 25 mL 的 Schlenk 管中加入环辛烯（0.5 mmol）、四氢呋喃（50 mol%）和纯净水（3.0 mL），将上述混合物在 O 2 和光照（10 W LED，400-405nm）条件下搅拌 18 h。待反应完成后，用乙酸乙酯萃取，收集的有机层用盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥并在减压下浓缩除去溶剂，粗品经硅胶柱层析（200-300 目硅胶，PE/EA = 20:1）进一步纯化，得到目标产物环辛酮。

方法二、

环辛烯（0.2 mmol），酸性红 94 （0.01 mmol，5.0mol%）、醋酸（0.1 mmol）和纯净水（2.0 mL）的依次添加到 25 mL 的 Schlenk管中。然后装配 O 2 气球。将反应在 18 W 蓝色 LED 照射下室温搅拌 48 h。然后将所得混合物用乙酸乙酯萃取，合并的有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸发浓缩。所得残余物通过硅胶柱色谱法（200-300 目硅胶，PE/EA = 20:1）进一步纯化，得到所需产物环辛酮。

参考文献

[1] Galatsis， Paul; Millan， Scott D.; Faber， Tim Journal of Organic Chemistry， 1993 ， vol. 58， # 5 p. 1215 - 1220