[(4-甲氧基苯基)肼基]氯乙酸乙酯的合成方法

简介

[(4-甲氧基苯基)肼基]氯乙酸乙酯是一类同时具有特殊电学性质和光学性质的化合物。经过一系列特殊的处理后，[(4-甲氧基苯基)肼基]氯乙酸乙酯能够被制成具有很多特定功能的具有使用价值的设备和材料。其衍生物作为导电聚合物的主要优点是可以通过多种途径调节其电学性能[1]。

合成

图1 [(4-甲氧基苯基)肼基]氯乙酸乙酯的合成路线

将对苯胺（0.129摩尔）溶于浓盐酸（40毫升）和水（100毫升）的溶液中。将反应混合物冷却至-5°C。向溶液中滴加亚硝酸钠（0.136摩尔）的水溶液（H2O，60毫升）。将温度保持在-5°C以下。添加完成后，将重氮化产物在0°C下搅拌20分钟。向反应混合物中加入氯乙酸乙酯（0.133摩尔）、乙醇（100毫升）、乙酸钠（0.389摩尔）和水（400毫升）。将反应混合物逐渐加热至室温。将反应混合物再搅拌2小时。过滤产品。用过量的水清洗产品。真空干燥产品得到[(4-甲氧基苯基)肼基]氯乙酸乙酯[2]。

图2 [(4-甲氧基苯基)肼基]氯乙酸乙酯的合成路线

在-5至0°C下，将盐酸（35-36%，6 mL，60 mmol）加入4-甲氧基苯胺（2.46 g）的水溶液（12 mL）中。在0°C以下向混合物中滴加亚硝酸钠（1.66 g，24 mmol）的水溶液（8 mL）。在0°C下搅拌反应溶液30分钟。向反应溶液中加入乙酸钠（3.28g，40mmol），直至pH为5-6。在0至5°C下，将2-氯乙酰乙酸乙酯（2.8 mL，3.28 g）的甲醇（30 mL）溶液滴加到反应混合物中。将所得溶液在室温下搅拌4小时。在真空中从混合物中取出溶液。将残留物溶于水（10 mL）和乙酸乙酯（20 mL）中。分离有机层。用乙酸乙酯（2 x 10 mL）萃取水相。用水（2x10 mL）和盐水（2x10 mL）洗涤合并的有机相。用无水硫酸钠干燥合并的有机相。过滤合并的有机相。彻底浓缩合并的有机相。从乙酸乙酯中重新结晶粗产物。真空干燥产品得到[(4-甲氧基苯基)肼基]氯乙酸乙酯。

参考文献

[1]李高鹏,朵万鹏,王振军等.三氟乙酸乙酯的合成工艺优化[J].化工管理,2023(04):147-149

[2]Jiang, Jian'an; et al. Alternate Synthesis of Apixaban (BMS-562247), an Inhibitor of Blood Coagulation Factor Xa. Synthetic Communications (2013), 43(1), 72-79