2-碘苯酚的合成

简介

2-碘苯酚是一种重要的有机二元醇，一种用途较广的有机原料，在有机合成工业中，是基础原料；同时还可用于生产润滑剂、增塑剂。2-碘苯酚也可用于医药等方面;可用于液晶材料、可降解功能高分子材料；香料、润滑油、油墨、涂料、化妆品、增塑剂及各种添加剂等的生产[1]。

合成

图1 2-碘苯酚的合成路线

用Zn（OTf）2（0.1mmol）处理四氢吡喃基醚（1.0mmol）在甲醇（10mL）中的溶液。在室温下搅拌混合物30分钟。反应完成后（TLC分析），在减压下除去溶剂。用EtOAc（20mL）处理获得的残留物。用水（10mL）盐水（10ml）洗涤有机层。用Na2SO4干燥有机层。在减压下蒸发产品。通过快速柱色谱法（100-200目硅胶，EtOAc石油醚）纯化产物得到目标化合物2-碘苯酚。合成路线如图1所示[2]。

图2 2-碘苯酚的合成路线

方法一：在-78°C至23°C下，向甲磺酸芳基酯（1.00当量）在THF（conc=0.1 M-1.0 M）中的溶液中加入新制备的LDA（每个甲磺酸基1.60-1.80当量）的THF溶液。1-30分钟后，加入5%的HCl水溶液或NH4Cl水溶液，然后加入乙酸乙酯。分离各相，并用乙酸乙酯或CH2Cl2萃取水相。合并的有机相用盐水洗涤，干燥（Na2SO4）并真空浓缩。残留物通过硅胶色谱法纯化或重结晶，得到2-碘苯酚。产率93%。1H-NMR（300 MHz，CDCl3）：δ7.66（dd，J=7.9 Hz，1.5 Hz，1 H），7.24（m，1 H）。合成路线如图2所示。

方法二：在0℃下，向甲磺酸2-碘代-苯基酯（596 mg，2.00 mmol，1.00当量）的THF（2.0 mL）溶液中加入新制备的LDA的THF溶液（3.20 mmol，1.60当量）。1分钟后，加入5%的HCl水溶液（10 mL），然后加入EtOAc（20 mL）。分离各相，并用EtOAc提取水相。合并的有机相用盐水洗涤，干燥（Na2SO4）并真空浓缩。残留物通过硅胶色谱法纯化，用己烷/EtOAc（2∶1）洗脱，得到93%产率的标题化合物2-碘苯酚。

参考文献

[1].钯催化下烯基Fischer铬卡宾与2-碘苯酚、2-碘苯胺的[3+3]成环反应[J].有机化学,2018,38(01):283.

[2]Ritter, Tobias I. Cholesterol-Absorption Inhibitors II. Toward the Synthesis of (+)-Resiniferatoxin via Photorearrangement of Cross-Conjugated Cyclohexadienones. 2004, (20121004), No pp.