2，6-二氯苯胺的制备及应用

背景及概述

2，6-二氯苯胺（2，6-Dichloroaniline、简称2，6- DCA），是一种有机化合物，化学式为C6H5Cl2N，为白色针状结晶或晶体，溶于醇、酮等有机溶剂，微溶于水，有毒，可燃，mp；37.0~39.0℃。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。对水生生物有极高毒性，可能对水体环境产生长期不良影响。

应用

2，6-二氯苯胺是合成双氯芬酸、2，3，4-三氟硝基苯（2，3，4- Trifluoro-nitrobenzene）的重要中间体，是第三代含氟喹诺酮酸类药物的基础产品。主要用作制造除草剂、药物等的化学中间体。近年来，随着含氟农药、除草剂的兴起，拓宽了2，6-二氯苯胺的应用领域，年需求量也不断增加，同时对2，6-二氯苯胺的生产技术和产品质量提出更高的要求。

制备

2，6-二氯苯胺合成工艺路线按起始原料分，主要有工业磺胺、3，5-二氯对氨基苯甲酸、3，5-二氯溴苯、对氨基苯磺酸等。通常采用的是以工业磺胺为起始原料，经氯化、水解脱磺酸胺基而制得，文献[1]总收率为43.9~51.1%，此法所用原料价格贵，成本高；以对氨基苯磺酸为起始原料，经氯化、水解脱磺酸基两步反应而制得2，6-二氯苯胺，文献收率为49.4%，此法原料价廉易得，但总收率较低，硫酸耗用量大，三废难处理。

本文用价廉易得的苯胺和尿素作为起始原料，经缩合、氯磺化、氯化、蒸水和水解、水汽蒸馏、精制而制得2，6-二氯苯胺的合成新工艺路线，做了一些试验研究工作，取得了良好的经济效益和社会效益。

图1 2，6-二氯苯胺的合成工艺路线

实验操作：

缩合备1，3-二苯基脲

在3000L搪瓷釜中先将尿素投入，再加入盐酸和水及苯胺，加热搅拌，在温度104~110℃回流反应3~5h，反应结束加水冷却，分离出单苯脲及氯化铵，水洗、干燥而得粗大的无色针状晶体1，3-二苯脲，产率达40%，mp235~239℃（文献报道mp为239~241℃）。

氯磺化制备1，3-二苯脲磺酰氯

在1000L搪瓷釜中放入氯磺酸，冷却搅拌，当温度降至20℃以下，在搅拌抽气情况下，均匀加入1，3-二苯脲，使反应温度逐渐上升，加料毕在40~80℃保温得1，3-二苯脲磺酰氯混合液，冷却至20℃以下备用。

氯化制备（3，5-二氯）二苯脲磺酰氯

在3000L搪瓷釜中放入水，在冷却搅拌下，滴加上述1，3-二苯脲磺酰氯混合液，控制分解温度不超过50℃，加完以后继续搅拌30min，再开始通入氯气，控制氯化反应温度不大于60℃，通氯结束保温反应1h，得（3，5-二氯）二苯脲磺酰氯混合液。

分解制备3，5-二氯-4-氨基苯磺酰氯

在3000L搪瓷釜中将上述氯化物在搅拌下，加热至沸腾蒸去水和一些杂质，注意不能蒸干，分解得3，5-二氯-4-氨基苯磺酰氯。

水解制备2，6-二氯苯胺

在1500L搪瓷釜中投入3，5-二氯-4-氨基苯磺酰氯混合液，再加入适量的硫酸，继续加热升温至回流，控制回流温度在130℃以上，取样分析水解完全为止，水解脱去磺酰氯而得2，6-二氯苯胺溶液。用水蒸汽蒸馏蒸出2，6-二氯苯胺粗品，再经精制而得2，6-二氯苯胺产品，含量达到99%以上，熔点为37.0~39.0℃，制得的产品符合巨化集团公司的企业标准，能满足用户的要求，总收率在65%以上（以1，3-二苯脲计）。

参考文献

[1] Tetrahedron Letters, , vol. 32, # 49 p. 7191 - 7194