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​α-甲基丙烯酰氯

发布日期:2023/5/4 8:51:46

α-甲基丙烯酰氯分子中同时存在有烯键和酰氯基团,因而可以进行烯键的加成反应和酰氯化不同类型的化学反应,在有机合成中是一种常用的化学工业品和很好的合成中间体。

Methacryloyl chloride.jpg

合成方法

关于α-甲基丙烯酰氯合成工艺的文献报道,一般均是以α-甲基丙烯酸为原料,氯化亚砜或三氯化磷、五氯氧磷为酰氯化试剂,经蒸馏最后得到α-甲基丙烯酰氯。如邢占芬(齐齐哈尔大学学报,vol22.No5.21)、徐克勋(精细有机化工原料及中间体手册,1-293)、陈伊凡(化工中间体,2009.No1.63)等均报道了上述合成工艺。

以上方法及文献中,均需要使用氯化亚砜或五氯氧磷、三氯化磷作为酰氯化试剂。氯化亚砜作为典型的常用酰氯化试剂,工艺成熟,但反应过程中产生氯化氢和二氧化硫两种有毒刺激性气体,特别是二氧化硫吸收困难,对环境污染严重;五氯氧磷、三氯化磷作为酰氯化试剂,反应结束后生成的副产物后处理困难。

另有报道,用苯甲酰氯与α-甲基丙烯酸进行交换也可以制得目标化合物。但该方法为可逆反应,产率不高。

α-甲基丙烯酰氯的合成方法,是在α-甲基丙烯酸中加入占其重量0.5~2%的三乙胺、三乙胺盐酸盐或吡啶中的一种和0.1~1%的阻聚剂,室温下1小时内加入固体光气或液体光气,于20~75℃反应4~10小时,常压蒸馏,收集95~98℃的馏份得到α-甲基丙烯酰氯;所述的阻聚剂是对苯二酚、氯化锂、氯化亚铜或尿素中的一种;

其中,使用固体光气时,α-甲基丙烯酸与固体光气的摩尔比为1∶0.4~0.6;使用液体光气时,α-甲基丙烯酸与液体光气的摩尔比为1∶1~2。

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