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2,2-二甲氧基丙烷的相关反应

发布日期:2023/2/21 9:26:31

2,2-二甲氧基丙烷不仅可用于缩醛、丙酮化合物、异亚丙基衍生物的制备,氨基酸和烯醇醚的甲基酯的制备,也可用于磷酸酯和二甲基硼酸酯的制备。

缩醛的制备

通过缩醛化反应,2,2-二甲氧基丙烷可制备不同类型的缩醛。此反应过程包括甲氧基或酮基在酸性介质中的交换。当2,2-二甲氧基丙烷、醇和催化量的酸混合时有3个平衡反应 (式1~式3)。生成的甲醇蒸馏除去,有利于缩醛反应的进行。甲醇和2,2-二甲氧基丙烷形成二元共沸物,加入烷烃溶剂 (如己烷或苯) 会破坏此共沸物。

缩醛的制备.png

丙酮化合物的制备

2,2-二甲氧基丙烷作为保护基团有很大的优势。在酸催化交换反应中,氢化泼尼松侧链17a,21-二醇基与2,2-二甲氧基丙烷发生环缩醛反应,生成17a,21-二亚异丙基二氧孕烷,有很好的产率 (式4)。二亚异丙基二氧基官能团对碱稳定。

丙酮化合物的制备4.png

2,2-二甲氧基丙烷可用于羟基的保护,2,2-二甲氧基丙烷、DMF和催化量的对甲苯磺酸的混合物是一个有效的丙酮酸酯保护剂,能够保护顺式-邻二平伏羟基。甲基α-D-吡喃糖在上述条件下反应,生成甲基4,6-O-亚异丙基-α-D-吡喃糖。脱氧肌醇胺用相同的混合试剂处理,则主要生成二亚异丙基衍生物 (式5,式6)。

丙酮化合物的制备5.png

氨基酸的酯化

氨基酸的甲酯可以通过2,2-二甲氧基丙烷作为甲氧基源和反应溶剂进行制备。此过程也可以用来制备脂肪酸甲酯。

烯醇醚

用 2,2-二甲氧基丙烷/DMF/TsOH 处理睾丸激素,使这种物质转化成烯酮醚 (式7)。

烯醇醚.png

形成次磷酸甲酯

次磷酸甲酯可通过次磷酸与2,2-二甲氧基丙烷反应制得。然而,此产物会进一步与生成的丙酮反应,生成1-羟基-1,1-二甲基亚膦酸甲酯 (式8,式9)。

形成次磷酸甲酯.png

硼酸二甲酯

加热酸、2,2-二甲氧基丙烷和氯化锌(催化剂)可以生成芳基硼酸的二甲酯。

苯并吡喃

用铋化合物催化2,2-二甲氧基丙烷的反应是近来研究的热点,铋化合物被认为是无毒和绿色的。例如用Bi(OTf)3·xH2O(1<x<4) (0.1 mol%) 催化2,2-二甲氧基丙烷与一系列取代的水杨醛反应,生成对应的有取代基的2,2-二氢-1H-苯并吡喃 (式10)。

苯并吡喃.png

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