二苯基次膦酰氯的性质和应用转化

二苯基次膦酰氯，英文名为Diphenylphosphinyl chloride，常温常压下为无色或者浅黄色液体，由于二苯基次膦酰氯的熔点较低，当环境温度较低时，会呈固体状态。二苯基次膦酰氯在有机化学中常用作膦酰试剂，可用于合成多肽类化合物，复合型缓凝减水剂以及阻燃剂。

有机合成转化

在有机合成转化中，二苯基次膦酰氯对醇类化合物和水很敏感，很容易发进行相应的醇解或者水解反应得到相应的磷酸或者磷酸酯衍生物。此外，二苯基次膦酰氯可以被硼烷还原，得到膦和硼烷络合的产物。

图1 二苯基次膦酰氯的应用转化

实验步骤：

在室温下将2毫摩尔（0.473克）的二苯基次膦酰氯和2毫摩尔（0.04克）的水在二氯甲烷中混合，搅拌该混合物4小时。反应结束后，蒸发溶剂，用冷水洗涤该混合物，然后干燥该混合物。用甲醇/二氯甲烷混合溶剂慢慢蒸发残留物，即可得到二苯基膦酸。[1]

图2 二苯基次膦酰氯的应用转化

实验步骤：

在一个装有磁力搅拌器和回流冷凝器的烧瓶中，将二苯基次膦酰氯（1.0mmol）置于无水四氢呋喃（15mL）中，然后通过注射器往反应体系中加入硼烷-四氢呋喃复合物（1.5mmol），硼烷加入完成后，反应混合物回流2小时，之后让其冷却至室温。接下来，向反应混合物中加入盐酸溶液（3M），然后用二氯甲烷萃取三次。合并有机相并用无水硫酸镁干燥，过滤除去干燥剂，然后将滤液蒸发溶剂，残余物通过柱色谱法（硅胶；己烷-乙醚，2：1）分离纯化即可得到硼烷和膦的络合物。[2]

溶解性

二苯基次膦酰氯可溶于常见的有机溶剂，但是不能和醇类溶剂或者水接触，容易潮解。

储存条件

二苯基次膦酰氯化学性质较为活泼，敞口和空气接触容易变质，生成相应的膦酸化合物；因此二苯基次膦酰氯需要保存在干燥的反应容器中，避免和水或者醇类化合物接触。

危害性

二苯基次膦酰氯属于含卤酰化试剂，对眼睛和皮肤都有很强的刺激作用，在使用时需要格外注意安全。

参考文献

[1] Gholivand, Khodayar et al Journal of Molecular Structure, 1202, 127369; 2020

[2] Stankevic, Marek and Pietrusiewicz, K. Michal Synthesis, (8), 1279-1290; 2005