甲脒盐酸盐的合成与应用

甲脒盐酸盐，英文名为Imidoformamide hydrochloride，常温常压是白色或者灰白色固体，在乙醇中溶解性好。甲脒盐酸盐是二酰亚胺类衍生物，可作为材料合成的中间体和助剂。

合成方法

图1 甲脒盐酸盐的合成路线

方法一

将氯化氢(HCl)添加到乙酸甲脒(FAAc)中并在0度下反应（摩尔比 HI: FAAc = 1.1:1），将氯化氢(HCl)缓慢放入装有乙酸甲脒(FAAc)的圆底烧瓶中，搅拌2小时后。反应结束后，使用旋转蒸发仪在60度下蒸发反应溶剂，回收产物。用乙醚洗涤固体并从乙醇中重结晶，在真空烘箱中在65°C下干燥得到的白色沉淀物24小时，将产品存放在充满氩气的手套箱中。[1]

方法二

在冰浴中加入 20 ml氯化氢（57 wt% 在水中，Sigma Aldrich）和 10 g 乙酸甲脒（99%，Sigma Aldrich）并进行反应,搅拌 30 分钟后，观察棕色沉淀的形成。反应结束后，使用旋转蒸发仪在 60°C 蒸发溶剂,使用索氏萃取法用乙醚，洗涤固体沉淀数次，将所得的固体在无水乙醇中重结晶，过滤白色沉淀并在真空下干燥即可得到目标产物。[2]

用途

甲脒盐酸盐可作为医药化学和有机合成中间体，此外其在近红外吸收钙钛矿太阳能电池的材料制备中也有广泛的应用。在合成转化中，往往需要在碱的处理下将其从盐酸盐的形式解离出来。

图2 甲脒盐酸盐的应用转化

将1当量的盐酸甲脒的甲醇溶液添加到1当量的氢氧化钠甲醇溶液中，让溶液在室温下搅拌1小时，过滤除去沉淀，使用旋转蒸发器蒸发溶剂，并将所得的固体重新溶解在乙醇中，加入氢碘酸（1.2 equiv；Sigma Aldrich，57 wt% 在 H2O 中），搅拌溶液 2 小时，使用旋转蒸发器再次干燥溶液，并使用乙醚彻底洗涤获得的固体。[3]

参考文献

[1] Lyu, Mei et al ACS Applied Materials & Interfaces, 13(30), 35595-35605; 2021.

[2] Kim, Seul-Gi et al Advanced Materials (Weinheim, Germany), 33(12), 2007431; 2021.

[3] Koh, Teck Ming et al Journal of Physical Chemistry C, 118(30), 16458-16462; 2014.