1-烯丙基萘的制备

背景及概述

烯丙基化合物是一种重要的有机合成中间体，许多活性天然产物结构中含有烯丙基片段。经过几十年的发展，不对称烯丙基化反应已成功应用于多种类型手性化合物的合成，并在合成生物分子、药物、天然药物等多方面得到广泛应用。1-烯丙基萘是一种化学物质，化学式是C13H12。英文名称：Naphthalene，分子量：168.234，CAS登录号：2489-86-3。

图1 1-烯丙基萘的结构式

制备

1-烯丙基萘是一类氢甲酰化反应的新型原料，通过它可以选择性地合成甲基苯丙醛类香料。从文献看，这类化台物的合成主要有两种方法：一是通过对烃基溴代物的格氏试剂来制备；另一种方法是通过对烃基苯甲醛来制备。前法不仅路线长，收率低。而且对烃基溴代物本身的合成就较困难如对叔丁基溴代苯的合成就需要长时间避光反应才能得到，且对位的选择性也只有85%左右，邻、对位异构件的分离也相当困难。而对异丙基溴代苯的合成则须从对二溴代苯出发经三步反应才能得到。后法虽然简单，但对烷基苯甲醛本身也不太容易合成。本工作对几种1-烯丙基萘及其衍生化合物的合成进行了研究，找到了一条比较简单面实用的合成方法，即从易得的氯代萘及烯丙基三甲基硅烷为起始物料，经亲核取代反应进行合成，制得目标化合物1-烯丙基萘[1]。

实验操作：

在空气氛围下，将氯代萘(0.1mmol，1eq)，FeCl3·6H2O(5%，摩尔比，下同)以及甲苯(1mL)加入到带有相应大小磁子的10mL反应试管中，加入烯丙基三甲基硅烷(0.0238mL，0.15mmol，1.5eq)，并在室温(23℃)下反应2h(可通过TLC监测)，反应完成后通过硅胶(200~300目)色谱法(V乙酸乙酯∶V石油醚=1∶50)纯化，得到化合物1-烯丙基萘。

参考文献

[1] Zhang Y ，Wang W ，Li P ，et al．A simple solvothermal route to synthesize graphene-modified LiFePO4 cathode for high power lithium ion batteries [J]．Journal of Power Sources，2012，210：47-53．