环烷酸铬的应用

背景及概述^[1][2]

环烷酸是环烷烃的羧基衍生物，主要成分为五碳环，通式为C_nH_2n-1COOH。有些是油状液体，有些是固体，工业品是深色油状混合物。分子量范围是180～350，有特殊的气味，几乎不溶于水，溶于烃类，对铅和锌等金属有腐蚀作用。主要是由石油产品精制而分离出的酸。环烷酸铬为深绿色液体或紫色粉末。不溶于水，微溶于乙醇。其用于制金属环烷酸盐，作为油漆催干剂和木材防腐剂等；也用于制合成洗涤剂、杀虫剂和特种润滑油和干洗皂等，并可用作溶剂。

结构通式

应用 ^[2][3]

环烷酸铬可用于涂料、油漆和脱硅剂的制备。其应用举例如下：

1. 制备一种感光性树脂。可以紫外线曝光以及通过稀碱水溶液进行显影、高灵敏度、且热稳定性和显影控制宽容度良好、适合作为涂膜显示优异性能的阻焊油墨。通过下述方法得到：感在3价有机磷化合物和特定的金属盐催化剂存在下，使酚醛清 漆型多官能环氧树脂与不饱和一元酸和具有伯醇羟基的饱和一元酸反应得 到树脂，并使该得到的树脂与多元酸酐反应，进一步与具有自由基聚合性 不饱和基团和环氧基的化合物和水溶性单环氧化合物反应。具体方法如下：

(1) 感光性树脂(A)的制造方法，其特征在于，包括下述工序I、工序 II、工序III，工序I是在含有下述(a)和(b)的混合物存在下，使下述(c)、(d)和(e)反 应，从而得到树脂、即反应物I的工序，(a)3价有机磷化合物，(b)选自环烷酸铬、环烷酸锆或辛酸锆的1种或2种以上催化剂化合 物，(c)酚醛清漆型环氧树脂，(d)不饱和一元酸，(e)具有伯醇羟基的饱和一元酸；工序II是使该反应物I进一步与(f)多元酸酐反应而得到树脂、即反应 物II的工序；工序III是使该反应物II进一步与(g)和(h)反应，从而得到感光性树脂 (A)的工序，(g)具有自由基聚合性不饱和基团的单环氧化合物，(h)水溶性单环氧化合物。

(2) 根据(1)所述的制造方法，其特征在于，在所述工序1中，进一步 含有阻聚剂(i)。

(3) 根据(1)或(2)所述的制造方法，其特征在于，所述(a)3价有机磷化 合物是三苯基膦，且在所述工序1中吹入空气来进行反应。

(4) 根据(1)～(3)的任一项所述的感光性树脂的制造方法，其特征在于， 相对于100质量份所述感光性树脂(A)，所述(a)3价有机磷化合物的用量为 0.03～0.33质量份，且所述(b)催化剂化合物的用量为0.1～1.0质量份。

(5) 通过(1)～(4)的任一项所述的制造方法制造的感光性树脂(A)。

2. 制备烯烃齐聚或三聚催化剂体系：包括制备烯烃齐聚或三聚催化剂体系和在烯烃齐聚或三聚催化剂体系和溶剂的存在下制备烯烃，其中所说的催化剂体系制备包括下列步骤：

步，使铬源和含吡咯化合物接触，形成铬/吡咯混合物；

第二步，使所说的铬/吡咯混合物同烷基金属接触，形成催化剂体系；然后使所说的催化剂体系同α-烯烃接触，优选同乙烯接触。有用的催化剂体系包括铬源、含吡咯化合物和烷基金属，所有这些已在不饱和烃的存在下彼此接触和/或反应。铬源可以是一种或多种有机或无机铬化合物，其中铬的氧化态是 0～6。如果铬的氧化态为0，金属铬可以是铬源。通常，铬源可以具有分子式CrXn，其中X可以是相同的或不同的，可以是任何无机或有 机自由基，n可以是1～6的整数。

有机自由基的实例可以是每个中有 约1～20个碳原子的自由基，且它们选自由烷基、烷氧基、羧基、酯、酮和/或氨基自由基所组成的组。有机自由基可以是直链的或直链的、环状的或无环的、芳族的或脂族的，可以由混合的脂族、芳族和/或环 脂族基形成。无机自由基的实例包括，但不限于，卤化物、硫化物和/或氧化物。优选铬源是含铬(II)和/或含铬(III)的化合物，其能生成具 有改进的齐聚和/或三聚活性的催化剂体系。更优选的是，该铬源是铬 (III)化合物，因为应用和获取容易，且其有增强的催化剂体系活性。

铬(III)化合物的实例包括，但不限于此，羧酸铬、环烷酸铬、卤化铬、吡咯烃(pyrrolides)铬和/或铬二酮盐(dionates)。铬(III) 化合物的特殊实例包括，但不限于此，2，2，6，6-四甲基庚二酮铬 (III)[Cr(TMHD)3]、2-乙基己酸铬(III)也称作三(2-乙基己酸) 铬(III)[Cr(EH)3]、环烷酸铬(III)[Cr(Np)3]、氯化铬(III)、 溴化铬(III)(溴化铬)、氟化铬(III)(氟化铬)、乙酰丙酮铬 (III)、醋酸铬(III)、丁酸铬(III)、新戊酸铬(III)、月桂 酸铬(III)、硬脂酸铬(III)、吡咯烃(pyrrolides)铬(III)和 /或草酸铬(III)。铬(II)化合物的实例包括，但不限于此，溴化亚铬、氟化亚铬、 氯化亚铬、双(2-乙基己酸)铬(II)、醋酸铬(II)、丁酸铬(II)、 新戊酸铬(II)、月桂酸铬(II)、硬脂酸铬(II)、草酸铬(II) 和/或吡咯烃(pyrrolides)铬(II)。

主要参考资料

[1] 有机化合物辞典

[2] M·P·麦克丹尼尔;K·S·柯林斯.制备聚合催化剂的方法. CN200980114982.4 ，申请日20090429

[3] J·W·福里曼;W·M·埃沃特;B·E·克莱彻;R·D·克努德森;G·D·科万.烯烃的生产. CN00818747.9 ，申请日20001221