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3-溴-5-氯苯甲酸的制备(重氮化、重氮盐转化)

在装配有温度计、滴液漏斗、回流冷凝管的250mL四颈瓶中依次加入11．2 g(0．045 mol)2-氨基-3-溴-5-氯苯甲酸、98％浓硫酸12 mL，搅拌溶解后，控制反应温度在10℃缓慢滴加30％亚硝酸钠的水溶液5．4 g，滴加完毕后继续保温反应1h备用。在另一装配有温度计、回流冷凝管的250 mL四颈瓶中加入2．4 g(0．04 mol)铜粉和50 mL乙醇，在加热回流下滴加上述反应液，30 min内滴加完毕，继续回流1 h。稍冷后将反应装置改为蒸馏装置，蒸馏回收大部分乙醇，冷却，将反应液倒入冰水中，析出黄色的固体9．8 g。用无水乙醇重结晶，得3-溴-5-氯苯甲酸白色晶体7．29(含量99．6％)，熔程190．0～192．0℃(文献值[1]189～190℃)，总收率41．7％(以2-氨基-3-溴-5-氯苯甲酸计)。保温时间保持不变，适当提高重氮化反应的温度有助于提高产物的收率，但继续提高温度到10℃时，产品收率反而下降，原因是重氮化反应是亲电取代反应，2-氨基-3-溴苯甲酸碱性较弱，适当提高温度可以加快重氮化反应速率，但反应温度过高会使亚硝酸和重氮盐分解，反而使产物收率下降，因此，适宜的重氮化反应温度为5℃。