4-甲苯基乙炔

4-甲苯基乙炔是一种芳基末端炔化合物。芳基末端炔是重要的有机合成中间体，通过芳基末端炔得到的聚芳炔、聚芳基二炔和芳炔类共轭大分子不仅在药物、农药等方面有着重要的应用，而且在新型有机功能材料及分子电子器件，如有机发光二极管、液晶材料、非线性光学材料、气体分离膜、分子导线、分子开关、分子计算机等领域中有着广泛的应用前景。 4-甲苯基乙炔进行P-型掺杂，同时使4-甲苯基乙炔被氧化，形成正极导电材料；或对4-甲苯基乙炔进行π-型掺杂，同时使4-甲苯基乙炔被还原，形成负极导电材料。由光学测量所得，4-甲苯基乙炔的能隙为1.5 eV，与太阳光谱能很好地相匹配，因此4-甲苯基乙炔可以作为光电转换的太阳能电极材料。 向60mL封管反应器中加入对甲苯乙炔基溴98mg（0.5mmol）、碳酸铯163mg（0.5mmol）、二甲基亚砜5mL，在95℃下搅拌反应15小时后反应完成，向体系加入去离子水，以乙醚萃取。有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压蒸去溶剂即得粗产品，粗产品再以石油醚为淋洗液进行柱层析提纯即得4-甲苯基乙炔，为无色液体，54mg，收率93%。

将磁力搅拌棒[Pd（PPh3）2Cl2]（0.02mmol；14mg）、CuI（0.04mmol；7.6mg）和溴底物（1mmol）装入烘箱干燥的螺旋盖反应管中。然后，在氮气气氛下，在室温下搅拌下加入无水THF（1 mL），然后加入三乙胺（1.55 mmol；216μL）。在氮气气氛中，缓慢向反应混合物中加入三甲基甲硅烷基乙炔（1.25 mmol；176μL）。反应逐渐变暗。将反应物在室温下连续搅拌24小时。通过TLC监测反应过程。一旦反应完成，将混合物用5mL EtOAc稀释并通过硅藻土过滤。减压蒸发滤液，通过硅胶柱（100-200目）分离化合物。然后，末端炔烃是通过水解4-（三甲基甲硅烷基）乙炔基底物获得的。将TMS乙炔基底物溶解在1.5mL MeOH中，并在N2气氛下向其中加入无水K2CO3。将反应混合物在室温下搅拌3小时。完成后，通过硅藻土过滤反应物，在减压下蒸发滤液，并通过硅胶柱（100-200目）纯化得到标题化合物4-甲苯基乙炔。

图 4-甲苯基乙炔的合成路线