金鸡纳碱

金鸡纳生物碱是从金鸡纳及其同属植物的树皮中提取的一类的生物碱, 金鸡纳碱为抗疟特效药, 制剂能消灭各种疟原虫的裂殖体, 终止疟疾的发作, 典型的金鸡纳碱类催化剂结构包括以下六种:奎宁 (QN) 、奎尼丁 (QD) 、二氢奎宁 (DHQ) 、二氢奎尼丁 (DHQD) 、辛可宁 (CD) 以及辛可尼丁 (CN) , 见图1。

近些年已经有许多研究者将含有季碳中心的3, 3’-双取代的氧化吲哚类化合物应用于合成含有吲哚骨架的天然产物和药物活性分子中。Feng课题组对合成手性吲哚酮类化合物进行了持续的研究, 他们报道了3-烷叉基吲哚酮在金鸡纳碱的催化下和Morita-Baylis-Hillman (MBH) 碳酸酯的反应生成γ取代的有手性烷叉吲哚, 这是一种在天然产物或者药物中常见的骨架。此反应的底物的适用性范围和官能团兼容性都很强, 有高达92%收率、高达99%ee值和高达20∶1的Z/E选择性，见图。

Qin等首先使用以金鸡纳碱作为MBH酯的不对称烯丙基烷基化反应的催化剂, 获得了1, 2-二氢Reissert化合物, 产物的ee值高达94%, dr值大于20∶1。这是一种新的在1号碳原子的邻位构建有叔碳或季碳中心的1, 2-二氢异奎宁而且不需要金属催化的方法。 (见Scheme 5)

2855.67 cm-1处吸收峰是分子中CH2基团对称伸缩振动模式（νs CH2，A=0.09);2 832.82 cm-1处吸收峰是金鸡纳碱分子中CH3基团对称伸缩振动模式（νs CH3，A=0.07);1 634.69 cm-1（νC=C-1-A，A=0.07）和1 623.20 cm-1（νC=C-1-B，A=0.15）处吸收峰是金鸡纳碱分子中C=C基团伸缩振动模式（νC=C-1）；1 371.12 cm-1处吸收峰是分子中CH3基团对称弯曲振动模式（δs CH3，A=0.09);1 100.40 cm-1（νC-O-1，A=0.19）、1 079.05 cm-1（νC-O-2，A=0.11）、1 046.68 cm-1（νC-O-3，A=0.13）、1 028.98 cm-1（νC-O-4，A=0.25）和1 003.29 cm-1（νC-O-5，A=0.10）处吸收峰是金鸡纳碱分子中C-O基团伸缩振动模式（νC-O）；717.34 cm-1处吸收峰是金鸡纳碱分子中CH2基团面内摇摆振动模式（ρCH2，A=0.19）。