4-溴联苯

4-溴联苯，别名4-溴-1,1’-联苯，分子式C₁₂H₉Br，分子量233.10，溶于醇、醚、二硫化碳、苯、四氯化碳和丙酮，具酸溶性，不溶于水，无色结晶，稍具芳香气味。4-溴联苯是激光染料、液晶材料、农药、医药等许多精细化工产品的关键中间体。在无保护性介质存在且不需除氧的条件下即有一定强度的流体室温燐光和延迟荧光发射。

4-溴联苯的制备方法主要包括以下步骤：(1)将联苯加入二氯乙烷中并加入催化剂，然后再加液溴；(2)向步骤(1)中的混合物内通入氯气，取样用气相色谱仪监控，当联苯反应率达到60%-75%时，停止通入氯气，然后再升温并在该温度下，继续反应2-12小时后停止搅拌，过滤反应液得滤液；(3)滤液经亚硫酸氢钠溶液洗涤两次，洗涤所得的混合液自然沉淀分层，上层为无机液，下层为有机液；(4)蒸馏有机液得到4-溴联苯粗品；(5)精馏4-溴联苯粗品得精馏产物；(6)精馏产物经乙醇重结晶一次，结晶料液经离心机离心，得4-溴联苯湿料；(7)烘烤4-溴联苯湿料，得4-溴联苯成品。该方法生产成本低，收率高。

以4-溴联苯为模型化合物，研究在H₂作氢源、Raney Ni作催化剂条件下4-溴联苯的加氢脱溴反应，并调查溶剂、碱及温度对加氢脱溴的影响，以及不同催化剂的催化效果。结果表明，相比贵金属催化剂(Ru/C、Pt/C、Pd/C)，Raney Ni价廉且有较高的催化活性，具有实际应用价值。有机溶剂中添加适量的水可显著促进加氢脱溴反应，在乙醇/水(V/V)=85/15的溶液中，仅30min 4-溴联苯就可100%脱溴。而在纯乙醇中，反应60min，尚有10%的4-溴联苯没有降解。另外，碱(NaOH)的加入可明显提高催化剂的活性，n(NaOH)∶n(HBr)=1.1∶1时，仅需30min 4-溴联苯就完全被Raney Ni催化加氢降解。而n(NaOH)∶n(HBr)=2∶1时，反应60min，只有约93%的4-溴联苯发生了加氢降解。因此，碱的加入量以超过其化学反应剂量10%为宜。在温和条件(30～45℃、常压约101kPa)下，Raney Ni可催化4-溴联苯完全脱溴产生联苯。同时，联苯作为重要的化工产品可回收再利用。由此可见，多相催化加氢脱溴有望发展成为控制和消减多溴二苯醚等持久性卤代有机污染物的绿色降解技术。

以1-溴金刚烷与4-溴联苯为原料，经Friedel-crafts烷基化反应可以制备1-(4′-溴联苯-4-基)金刚烷。优化工艺为：反应温度25℃，反应时间24 h，1,2-二氯乙烷为溶剂，浓硫酸为催化剂，n(1-溴金刚烷)：n(4-溴联苯)：n(浓硫酸)=1.0：1.0：1.5。优化条件下，目标化合物收率84.3%，纯度99.5%。

在超高真空条件下，利用扫描隧道显微镜（STM）和程序升温脱附（TPD）研究蒽和4-溴联苯在TiO₂金红石（110）表面的吸附。蒽以及4-溴联苯分别在270和360 K处、260和360 K处观察到多层和单层解吸峰。在室温下拍摄的STM图像显示两个分子在TiO₂上均形成周期性图案表面具有沿底物的5位配位的Ti原子行排列的单个分子。有机吸附物的各个分子在表面上沿平行于原子行的[001]方向移动。观察到的分子的侧向排列表明，在蒽的情况下具有有吸引力的相互作用，在4-溴联苯的情况下具有排斥性。