六甲基磷酰胺

六甲基磷酰胺为无色液体，是一个常见的含磷非质子极性溶剂。六甲基磷酰胺被怀疑具有致癌性，作为溶剂，它的应用受到限制，目前有被高极性、低毒、高沸点的N,N'-二甲基咪唑啉酮和1,3-二甲基丙撑脲所代替的趋势。

六甲基磷酰胺为无色透明易流动的液体，微有氨味。能与水以及乙醇、乙醚和苯等有机溶剂混溶，但不溶于饱和烷烃，能被氯代烷从水溶液中萃取出来形成络合物，易吸潮。常温常压稳定，远离氧化物。

图1 六甲基磷酰胺性状图

六甲基磷酰胺的偶极矩大，碱性强，为典型的极性非质子溶剂。能溶解碱金属和碱土金属。也能很好地溶解高分子化合物，如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈、聚酯、聚醚、聚乙烯醇、聚酰胺、聚氨基甲酸酯、聚磺酰胺和硝酸纤维素等。

一般溶解聚合物、气体和有机金属试剂时常采用六甲基磷酰胺作溶剂。有机锂化合物与六甲基磷酰胺作用时，其聚合结构容易发生解聚，从而使反应加快。这主要是因为用六甲基磷酰胺作溶剂时，负电荷的氧原子端会与阳离子发生作用，发生溶剂化，与金属离子发生络合得到稳定。

六甲基磷酰胺由二甲胺和三氯氧磷反应制得，反应的副产物为三氯乙烯。将二甲胺和三氯氧磷在溶剂三氯乙烯中反应，温度控制在40-60℃，反应时加入氨作为缚酸剂，与生成的氯化氢作用成为氯化铵沉淀。反应结束后，过滤。滤液回收三氯乙烯后用碱处理，再进行蒸馏，收集113-118℃（2.0kPa）馏分即得六甲基磷酰胺。