反式茴香脑

茴香脑具有特殊的茴香气味和相应的甜味，可用于一切食品，特别是糕点食品的加香。还是制造茴香醛、茴香醚、合成药物阴性荷尔蒙己烷雌酚的原料。茴香脑可以大量用于茴香香精、甘草香精、杨梅香精等的调配，还用于牙膏、含漱液、化妆品、香皂等。 大茴香原产于我国广西南部和西南部，仅防城县西部地区和得保县的产量各占全国的四分之一。台湾、福建、广东、贵州、云南、浙江等省区也有栽培。
大茴香为常绿乔木,高可达20米;树皮灰色至红褐色。单叶互生,革质,披针形至长椭圆形,长5～12厘米,宽1.5～5厘米,顶端短尖或短渐尖,基部狭楔形,上面有光泽和透明的油点,下面疏被柔毛;叶柄粗壮,长约1厘米。花春季开放,单生叶腋,花被肉质;萼片3,黄绿色;花瓣6～9,排成2～3轮,淡粉红色或深红色,阔卵圆形或长圆形;雄蕊11～20枚,排成2～3轮;心皮8～9枚,分离,花柱短,基部肥厚,柱头细小。聚合果排成星芒状,直径2.5～3.5厘米,成熟心皮红棕色。种子扁球形,棕色,有光泽。花期每年两次。春果收期在1～2月，秋果期为8～9月，以秋果为主。
大茴香油在香料工业上的主要用途，是用来单离大茴香脑，做为制备大茴香醛、大茴香醇、大茴香酸及其酯类的起始原料，还用于食用香精及牙膏、牙粉和酒类、糖果、饮料及烟草的加香，少量用于日用香精中。
大茴香果实亦是惯用的调味辛香料，在医药上有开胃下气、暖肾散寒等效果。茴香油在医药上是合成阴性激素己烷雌酚的主要原料。 茴香脑有明显的升高白细胞作用，主要升高中性粒细胞．其作用是促进骨髓细胞成熟和释放入外周血液中。 天然大茴香脑天然存在于八角茴香、小茴香的精油中，具有茴香、辛香料、甘草的气味，常用于香子兰、茴香、樱桃、薄荷香精中，为中国GB2760-1996批准为允许使用的食品香料，建议用量在最终加香食品中浓度约为11～1500mg/kg。
以茴香脑为原料，乙酸和环己烷的混合物做溶剂，臭氧化法制备茴香醛。考察了溶剂、臭氧化时间、还原剂用量、还原分解时间和还原温度对反应结果的影响，初步探讨了臭氧化反应级数。优化的工艺条件为，优（乙酸）：优（环己烷）=1：4，臭氧化时间为100min，n（NaHSOs）／竹（茴香脑）=1．1，还原分解时间60min，还原温度80℃。在此条件下，产品收率≥84％，纯度≥98％。
青岛科技大学学报2007年第二期
青岛科技大学化工学院 无色或微黄色液体或结晶。熔点为22.5℃，沸点235℃，81-81.5℃（307Pa），相对密度0.9883（20/4℃），折光率1.56145，闪点90℃。能与氯仿、醚混溶，溶于苯、乙酸乙酯、丙酮、二硫化碳、石油醚和醇，不溶于水。带有甜味，具茴香的特殊香气。 在食品特别是糕点的加香中，用作茴香香精和甘草香精；也用于饮料，还广泛用于杏、榅桲 、杨梅等的香精及牙膏和含漱液等。此外，茴香脑还用于药物的矫味剂和矫气味剂、化妆品和香皂的香料、合成药物的原料及彩色照相的增感剂等。茴香脑作为药物，以因化疗或放疗反致的白细胞减少症，及其他原因引起的白细胞减少症有一定的治疗作用。茴香脑作为生产大茴香醛的消费比重较大。在对氨基苯磺酸的存在下，茴香脑（或含茴香脑的精油）经臭氧、硝酸、高锰酸钾或红矾硫酸液氧化即得大茴香醛（对甲氧基苯甲醛）。

茴香脑在工业制法有多种，现介绍以下几种：

（1）将茴香油或大茴香油冷却，析出结晶，经蒸馏并用酒精再结晶可得。也可以对茴香油精馏，收集230-234℃的馏了出物。或减压精馏，收集142℃（5.60kPa）或110℃（2.7kPa）馏分，即得茴香脑。

（2）由对甲氧基苯基丁烯酸经220-240℃加热而得。

（3）将对丙烯基苯甲醚与苛性碱一起加热，异构化为茴香脑。

（4）由对丙烯基苯酚甲基化而得。

（5）茴香醛与G2H5MgX作用，将生成物加热水脱水得到茴香脑。

（6）茴香醛与丙酸酐及丙酸钠一起加热得到茴香脑。

（7）在茴香醚和丙醛混合物中，于0℃加入浓盐酸和磷酸，使氯化氢气体达饱和，将产物与吡啶一起加热脱去氯化氢，即得到茴香脑。也可用氢溴酸代替浓盐酸，产物用金属钠处理，脱溴化氢即得到茴香脑。

（8）将对溴茴香醚制备成Grignard试剂，并与烯丙基溴反应，生成对甲氧基苯丙烯，然后与氢氧化钾一起加热，异构化得到茴香脑。