2,3-二氯四氢呋喃的制备

背景及概述^[1][2]

2,3-二氯四氢呋喃与四氢呋喃类似，是一种用途很广的有机溶剂,能溶解除聚乙烯、聚丙烯、氟树脂以外的几乎所有的聚合物，特别适用于聚抓乙烯、聚偏抓乙烯树脂和丁苯橡胶。在有机合成中，2,3-二氯四氢呋喃常作为溶剂使用。此外，2,3-二氯四氢呋喃作为粘结剂使用的需要量也很大。2,3-二氯四氢呋喃也用于精密磁带工业。2,3-二氯四氢呋喃的聚合物四亚甲基醚二醇是合成聚氯氮酸弹性纤维和聚氨醋弹性体的原料。

制备^[2]

1.加氢催化剂的制备

将52.2g Cu(NO3)2.3H2O(北京化工厂产品，化学纯)，23.2g 50％Mn(NO3)2.水溶液(北京化工厂产品，化学纯)，8.1g Al(NO3)3.9H2O(北京化工厂产品，化学纯)溶于600ml脱离子水中，在50±1℃下搅拌，滴加12wt％氨水(北京化工厂产品，化学纯)，直至溶液的pH为5.5±0.5，老化1小时，然后过滤，水洗一次，收集沉淀，200℃干燥2小时，500℃陪烧2小时，即得催化A：CuMn0.15Al0.1O1.3。

2.η-Al2O3催化剂的制备

将50g含诺水铝石和拜水铝石的混合含水氧化铝(其中拜水铝石70％)，置于马福炉中，在400℃焙烧4hr，即可得到η-Al2O3催化剂D，比表面215m2/g，孔体积0.57ml/g。

3.四氢呋喃的制备

以马来酸二甲酯为原料，催化剂A为段催化剂，加氢反应条件为189±1℃，5.8±0.2Mpa，H2/酯269∶1(mol)原料液时空速1.8h-1条件下反应，催化剂D为第二段催化剂，反应条件300±2℃，0.1Mpa，液时空速90h-1，所得产物四氢呋喃。

4.2,3-二氯四氢呋喃的制备

以硫酰氯和四氢呋喃为原料，四氯化碳为溶剂，合成了２，３－二氯四氢呋喃。优化的反应条件为：四氢呋喃１．４ｍｏｌ，硫酰氯１ｍｏｌ，四氯化碳５０ｍｌ，反应在６５～７５℃下进行１小时，产率达到７９．３℅，经气相色谱分析产品纯度为９５．６℅，并通过ＩＲ、ＨＮＭＲ和ＧＣ－ＭＳ确证了产品的化学结构。

主要参考资料

[1] 张玉华, 聂丽娟, & 秦中. (2004). 2-甲基四氢呋喃-3-酮合成方法的研究. 江西化工(2), 88-90.

[2] 徐晶, & 孙宝国. (1998). 2,3-二氯四氢呋喃的简便合成方法. 全国精细化工青年科技学术交流会.

[3] 孙致远, 张成祥, & Ramachandra S.Hosmane. (1999). 5-二氰亚甲基-4-二环丙亚甲基-3-[1-(2,5-二甲基-3-呋喃基)亚乙基]四氢呋喃-2-酮的合成. 有机化学, 19(3), 281-286.