6-溴-1,2,3,4-四氢-4,4-二甲基喹啉盐酸盐的制备
发布日期:2020/10/18 17:57:02
概述[1]
6-溴-1,2,3,4-四氢-4,4-二甲基喹啉盐酸盐是一种有机中间体,可由对溴苯胺三步制备得到。
制备[1]
在标准系统中加入苯胺109(2.01g,7.94mmol)。然后将体系加热至130-140℃,然后在1小时内分批加入AlCl3(1.57g,0.012mol)。使烧瓶冷却至80℃,并加入最后一份AICl3(0.2g)。然后将混合物在该温度下搅拌0.5小时。然后将烧瓶冷却至室温,向深棕色固体中加入20mL冰水。然后加入氯仿(50mL)以溶解固体。然后将溶液搅拌15分钟,并加入10mL 2M HCl。分离各层,水层用HClCl3(3×40mL)萃取。将合并的有机层用饱和NaHCO3(40mL)和盐水(40mL)洗涤。干燥(MgSO4)过夜后,将溶液真空浓缩,得到78%(1.74g)粗橙色固体。产物的重结晶(95%乙醇)得到白色晶体110(熔点174-175℃),产率65%(1.30g)。 1H NMR (DCCl3) δ 1.6 [s, 6 H],2.48 [s, 2 H], 6.7-7.40 [m, 3 H]. Mass spectral (FAB) data Calcd for C11H12BrNO mlz (M+): 253. Found: 254 (MH+).内酰胺直接用于制备111。
在标准系统中,将内酰胺110(1.0g,3.95mmol)置于10mL干燥的蒸馏甲苯中。 将该体系在冰浴中冷却至0-4℃,并从注射器中滴加10M硼烷 - 二甲基硫醚(0.31g,4.10mmol,5%过量)。 将反应混合物在0℃下搅拌15分钟,然后煮沸5小时。 将烧瓶冷却至室温,然后加入15mL 10%Na2CO3。 将溶液在室温下搅拌30分钟。分离甲苯层并干燥(MgSO4)过夜。 将溶液真空浓缩,得到喹啉111,为浅黄色油状物(0.85g,90%),其不经进一步纯化而用于制备112。IR(neat) 3420 cm -1 ; 1H NMR (DCCI3 ) δ 1.26 [s, 6 H] 1.70 [t, 2 H], 3.26 [t, 2 H], 6.35 [s, 1H], 7.26 [s, 1 H]. Mass spectral (FAB) data Calcd for C11H14BrN mlz (M+): 239. Found: 239.
主要参考资料
[1] (WO1998007716) HETEROAROTINOIDS-ANTICANCER AGENTS WITH RECEPTOR SPECIFICITY AND TGASE ACTIVITY
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