萘嵌戊烷-5-硼酸的制备

发布日期:2020/10/18 17:56:53

背景及概述^[1]

萘嵌戊烷-5-硼酸可用作医药合成中间体，可用于实验室有机合成过程和化工医药合成过程中。

制备^[1]

萘嵌戊烷-5-硼酸制备如下：将11.7g商品5-溴苊溶解于50ml无水甲苯和50ml无水乙醚的混合溶剂中，在氩气气氛下将所得到的溶液冷却至-40°C。向所得到的溶液中滴加35ml1.6M正丁基锂的己烷溶液，随后将温度升至-10°C。2小时后，将所得到的溶液冷却至-70°C，随后向该溶液中滴加将35ml三异丙氧基硼烷溶解于50ml乙醚中制得的另一种溶液。于-70°C下将所得到的溶液搅拌3小时，随后静置一夜。一夜后，用10％重量的稀盐酸酸化所得到的溶液，用甲苯萃取有机层。该有机层用稀盐酸和饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸钠干燥，有机溶剂用蒸发器蒸馏。使用甲苯/己烷结晶该残液，得到4.5g(收率45％)萘嵌戊烷-5-硼酸。

应用^[2]

萘嵌戊烷-5-硼酸应用如下：氩气保护下，0.83g(4mmol)2-溴喹啉、0.95g(4.8mmol)萘嵌戊烷-5-硼酸和0.28g(0.24mmol)四三苯基膦钯溶于25mLTHF中，随后往反应体系中滴加10mL含1.10g(8mmol)碳酸钾的水溶液，加热，回流状态下搅拌反应10h。反应完全后，自然冷至室温，依次用15mL水和15mL乙酸乙酯萃取3次。有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，旋转蒸除滤液中的溶剂得到油状粗产物，以体积比为1:3的二氯甲烷和石油醚混合液为洗脱剂油状粗产物用硅胶柱色谱分离提纯，蒸除溶剂，干燥后得纯固体物质2-(苊-5-基)喹啉0.67g，收率为59.5%。