2-溴-3-(2-乙基己基)噻吩的制备方法

背景及概述^[1]

2-溴-3-(2-乙基己基)噻吩可用作医药合成中间体。

制备^[1]

2-溴-3-(2-乙基己基)噻吩的合成如下：

步骤1：2-乙基-1-己基溴化物（BOBr）的合成：

将2-乙基-1-己醇（18.64g，100mmol）和三苯基膦（26.18g，100mmol）溶解在250mLDCM中并将溶液吹扫用氩气保持10分钟。在0℃下分几批加入N-溴代琥珀酰亚胺（24.91g，140mmol）并在该温度下搅拌0.5小时，然后在室温下搅拌12小时。最后向反应中加入少量Na2SO3，除去溶剂后，用己烷洗涤残余物，然后过滤。浓缩滤液并使用柱色谱法纯化，用石油醚作为洗脱剂，得到无色油状物（22.0g，88.1％）。

步骤2.合成3-（2-乙基己基）噻吩（T-BO）：将镁屑（1.15g，47.17mmol）和碘（76.60mg，0.30mmol）加入到50mLTHF中在氩气氛下，将混合物搅拌2小时。在10分钟内加入2-乙基-1-己基溴（9.50g，38.10mmol）的25mLTHF溶液，将混合物回流2小时，得到格氏试剂。将3-溴噻吩（4.89g，30mmol）和Ni（dppp）Cl2（256mg，0.47mmol）溶解在25mLTHF中，并通过将反应温度保持在0℃来缓慢加入格氏试剂。加完后，将反应混合物在室温下搅拌过夜。用2M盐酸（15mL）淬灭反应。然后加入DCM，将有机层用H2O洗涤3次。将有机层用无水MgSO4干燥，减压除去溶剂。使用石油醚作为洗脱剂，使用柱色谱法纯化粗产物，得到无色油状物（3g，39.6％），为产物。

步骤3.合成2-溴-3-（2-乙基己基）噻吩（T-BOBr）：3-（2-乙基-1-己基）噻吩（6.0g，23.77mmol）和N-将溴代琥珀酰亚胺（4.23g，23.77mmol）溶于100mL1：1的乙酸和氯仿溶液的混合物中，并将混合物在室温下搅拌过夜。将水加入到反应中，依次用水，饱和碳酸氢钠水溶液和水洗涤有机层。用旋转蒸发器除去溶剂后，粗产物通过硅胶塞用石油醚纯化。得到产物，为无色油状物（6.36g，81.3％）。

主要参考资料

[1] WO 2018035695 Polymeric semiconductor, production method and use in thin-film transistors and solar cells