辛胺盐酸盐的应用

背景及概述^[1]

脂肪胺及其衍生物是一类非常重要的化工原料，广泛应用于农药、医药、石油化工及日用化学品等众多领域，且需求量巨大，因此，对此化合物的合成进行研究是非常必要的。正辛胺在有机脂肪胺中，因其用途越来越广泛，例如用于催化剂模板剂；用于医药中间体合成萘普生，杀菌剂中间体生产辛基异噻唑啉酮，纤维及皮革柔软剂，织物抗静电剂，水及水处理絮凝剂等，而受到广大研究者的重视。

现有胺合成技术中，醇还原性催化胺化因其生产简单、经济性好而逐渐走向主导地位。由醇胺类或多元醇为原料合成胺的工艺方法及催化剂专利也越来越多，产物多以仲胺或叔胺为主。由伯醇合成伯胺的通用型催化剂及其生产工艺也有介绍，如由中石油吉林石化研究所所研制的C2-C8醇的胺化催化剂，其相对有了很多的改进之处，但在其应用于辛醇合成辛胺时的选择性和转化率均不高。

国内正辛胺的合成方法主要有三种：方法一：以正辛酸与氨为主要原料，先在高温条件下生成正辛腈，然后正辛腈再在催化剂作用下加氢得到正辛胺。该方法由于酸的腐蚀性，对设备的要求较高，同时其反应步骤多、温度高而造成收率较低。方法二：卤代辛烷和氨在乙醇溶液中加热催化合成，该方法卤代辛烷成本高，来源少，同时生成大量卤代物，三废量大，原子效率低，从而生产成本较高。

方法三：间歇反应釜式生产，以Cu-Ni/Al₂O₃为催化剂，在190~250℃，0.1~16.0MPa的高温高压条件下，在反应釜中将原料正辛醇与液氨进行氨化而得。该合成方法的缺点是间歇釜式反应，生产周期长，操作麻烦。同时其所提供的反应结果上看副产较多所造成的选择性差，转化率不高。最新的技术工艺中，也有采取固定床催化氨化合成正辛胺的研究专利，其连续化生产思路较好，但反应周期短，从而所造成催化剂使用成本增加。

应用^[2-3]

1）辛胺盐酸盐是重要的有机化工中间体，在医药上目前国内主要是将其作为合成萘普生拆分试剂葡辛胺的中间体，农药上目前主要是用来合成Ｎ－辛基异唾嗤咐爾的中间体，Ｎ－辛基异辛噻唑林酮可被用来合成二正辛基二丙酰胺，正辛胺还可被用作合成表面活性剂、杀菌剂、织物抗静电剂、贵金属萃取剂、纤维及皮革柔软剂等。正辛胺的应用实例如下：萘普生为重要抗炎镇痛药物，是全球发展最快的药品之一。工艺上可用Ｄ－葡辛胺萘普生反应生成复盐通过结晶办法析出，此工艺比较成熟，可表示如下图所示：

2）制备一种制备铜纳米线：将四水合甲酸铜与正辛胺混合，在35~45℃，100~200转/分的搅速下搅拌1~2小时，得到甲酸铜-正辛胺配合物；将甲酸铜-正辛胺配合物与石蜡、油酸、油胺混合，在60~80℃，100~200转/分的搅速下连续搅拌0.5~1.5小时，得到反应混合物；将反应混合物加入反应容器中，在氮气保护下，于110~150℃反应0.25~3小时，之后自然冷却至室温，加入正己烷，超声波超声分散3~5min，在10000~15000转/分的离心速率下离心3~10min，干燥后即得所述的铜纳米线；本发明方法制备工艺绿色环保，设备要求低，操作简单，成本低。

3）制备一种氧化亚铜/石蜡光热转换相变储能复合材料：将四水合甲酸铜与正辛胺混合，在35~45℃下反应得到甲酸铜-正辛胺混合物；将所得甲酸铜-正辛胺混合物与石蜡、油胺及油酸混合，在55~85℃下，连续搅拌充分混匀得到反应混合物；将所得的反应混合物加入至反应容器中，在氮气的保护下，在140℃~160℃条件下连续搅拌反应完全，所得产物即为氧化亚铜/石蜡复合材料。本发明方法制备绿色环保、设备要求低、操作简单、成本低廉，增大了复合相变材料的导热系数和吸光性，提高相变复合材料的导热性能和吸光性能，制备的复合相变材料分布均匀。

制备^[1]

一种正辛胺的合成方法，以正辛醇、液氨为原料，以氢气为辅助气，其特征在于：在固定床层反应器中，装填催化剂，通氢活化后，改临氢状态，将正辛醇通过高压液相恒流泵连续进料，液氨通过质量流量计量分段进料，正辛醇和液氨的摩尔比为1：4~10，控制反应压力为0.5~2MPa、床层温度为120~250℃、空速20~40h^-1，反应得到液相产物为正辛胺粗产品，该固定床反应器的固定床层是由铜铬为主活性组份的氧化铝催化剂颗粒堆积而成，所述催化剂的组成为：Cu：1-30%，Cr：1-30%，Fe：0.1-5%，Sn：0.1-5%，Zn：0.1-5%，余下为氧化铝。正辛胺与盐酸反应成盐即制备辛胺盐酸盐。

主要参考资料

[1] CN201310734128.6一种正辛胺的合成方法

[2] CN201510594592.9一种制备铜纳米线的溶剂热方法

[3] CN201610638133.0一种氧化亚铜/石蜡光热转换相变储能复合材料的制备方法