2,3,4-三羟基二苯甲酮的合成及用途

简介

2,3,4-三羟基二苯甲酮属于多羟基二苯甲酮类化合物，常温下为淡黄色粉末，分子含有多个羟基，反应活性良好。在有机合成领域，2,3,4-三羟基二苯甲酮可作为反应原料，和酚类化合物于低温环境参与重氮偶合反应，制备目标有机产物。

2,3,4-三羟基二苯甲酮的性状

合成

方法一：在装有共沸脱水管（Jean Stark阱型）的500毫升四颈烧瓶（反应容器）中，加入邻苯三酚25.2克（0.2摩尔）、苯甲酸24.4克（0.2 mol）、强酸性离子交换树脂Amberlyst 15E 5.0克和200毫升甲苯。在500毫升三颈烧瓶（结晶罐）中，取200毫升甲苯，以10毫升/分钟的流速向反应容器中的泵管循环。为防止晶体循环，每个罐的出口都配备了过滤器。在搅拌下将反应容器加热至回流，进行共沸脱水。结晶后，将沉淀反应产物冷却至15°C。在这种状态下运行设备24小时后，将过滤后的晶体收集在结晶罐中，在真空干燥器中在60°C下干燥，得到41.9g黄色晶体2,3,4-三羟基二苯甲酮。粗品收率为91.0%[1]。

方法二：将装有三个球（不锈钢，π=5 mm）的5 mL不锈钢研磨容器装入手套箱中，连续装有酰胺（1 mmol，1当量）、四氟硼酸吡喃鎓2（185 mg，1.1 mmol，1.1当量）、BaTiO3（933 mg，4 mmol，4当量）和芳基硼酸（1.3 mmol，1.3当量），新鲜升华的DABCO（157 mg，1.4 mmol，1.4当量）。最后，加入新蒸馏的1,4-二恶烷（0.25 mL），并适当密封反应容器。将反应容器安装在手套箱外的球磨机上，以30Hz的频率粉碎内容物90分钟。反应完成后，直接对容器内容物进行硅胶快速柱色谱，使用梯度洗脱分离所需化合物2,3,4-三羟基二苯甲酮[2]。

用途

2,3,4-三羟基二苯甲酮可作为反应原料，在低温条件下参与重氮偶合反应合成目标有机产物。例如：将2,3,4-三羟基二苯甲酮和酚类化合物溶解在用蒸馏水（5mL）稀释的HCL（浓）。将混合物浸入冰冷的水中。将亚硝酸钠（25 mmol）溶解在同样浸入冰浴的水（5 mL）中。将混合物保持在0°C。将α-萘酚溶液（20 mmol）溶解在氢氧化钠溶液（9 mL，10%水溶液）中。在连续冷却下，将（3Z）-3-[（4-氨基苯基）亚氨基]-1,3-二氢-2H-吲哚-2-酮溶液滴加到亚硝酸钠溶液中。将形成的橙色沉淀物保持在0°C。在搅拌下将重氮盐溶液滴加到冷却的α-萘酚溶液中。将形成的灰色沉淀物在冰浴中放置1小时。减压过滤沉淀物[3]。

参考文献

[1] Utsunomiya N. Preparation of high-purity polyhydroxybenzophenones in high yields[P]. Japan Patent: JP2002047237A, 2002-02-12.

[2] Mkrtchyan, Satenik; et al. Mechanochemical synthesis of aromatic ketones: pyrylium tetrafluoroborate mediated deaminative arylation of amides. Chemical Science (2024), 15(24), 9155-9163.

[3] Al-Kadhimi, Ahmed A. H.; et al. Synthesis and characterization of some novel isatin azo-imine dyes. Journal of Chemical, Biological and Physical Sciences (2016), 6(1), 138-152.