1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷的制备及用途

简介

1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷，常温下为白色结晶固体，微溶于水，易溶于甲醇等极性有机溶剂；分子含有三个酚羟基，反应活性良好。该化合物可与氢氧化钾发生成盐反应，制备相应的酚钾盐中间体，进一步合成具有多芳环支化结构的各类功能高分子材料。

1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷的性状

制备

方法一：黏液酸丙酯（6.0 mmol）和1,1,1-三（4'-羟基苯基）乙烷（0.51 g，1.7 mmol）溶解于无水乙醚（150 ml）中。向反应混合物中滴加DCC（1.2 g，6.0 mmol）和DMAP（0.74 g，6.0 mmol）在25 ml二氯甲烷中的溶液。15分钟后，通过抽滤去除DCC副产物（二环己基脲）。滤液用20 ml部分0.1 N HCl（2x）和盐水（4x）洗涤，在无水Na2SO4上干燥，并蒸发至干燥。以乙醚∶甲醇∶乙酸（90∶5∶5）为洗脱剂，采用快速色谱法纯化粗品1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷[1]。

方法二：向黏液酸（4.2 g，20 mmol）和丙酰氯（18 ml，200 mmol）的纯混合物中添加ZnCl2（0.28 g，2.0 mmol）。反应混合物在回流温度下加热3小时。冷却后，向反应混合物中加入乙醚（20 ml），搅拌后将溶液倒入冰片（约100 g）上。再向混合物中加入乙醚（80 ml），继续搅拌30分钟。分离乙醚部分，用水洗涤至中性pH，在无水Na2SO4上干燥并蒸发至干燥。粗产物通过重结晶从乙醚和二氯甲烷的共溶剂系统中纯化，通过真空过滤收集，用冰冷二氯甲烷洗涤并在105℃下干燥。（12小时）至恒重。如实施例1制备黏液酸月桂酸酯，用月桂酰氯代替丙酰氯。得到白色固体1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷，产率65%。Tm=145°C[1]。

用途

1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷可与氢氧化钾反应制备对应的酚钾盐中间体，作为原料用于后续构建多芳环支化型功能聚合物。装有搅拌棒的1 L三颈圆底烧瓶装有Dean Stark捕集器，顶部装有回流冷凝器和保护管。在氮气吹扫下，向烧瓶中添加225 mL二甲基亚砜、甲苯（75 mL）和1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷（27.5 g，0.09 mol）的混合物。搅拌15 min后，缓慢向烧瓶中添加氢氧化钾颗粒（40.0 g，0.60 mol）。混合物回流48 h，共沸除水。蒸馏出剩余溶剂，并在真空烘箱中于100℃下将所得浅棕色钾盐干燥过夜以获得钾盐的定量产率[2]。

参考文献

[1] Uhrich K E. Hyperbranched polymeric micelles for encapsulation and delivery of hydrophobic molecules: US6328988 B1[P]. 2001-12-11.

[2] Gopalan, Padma; et al. Star-shaped azo-based dipolar chromophores: design, synthesis, matrix compatibility, and electro-optic activity. Journal of the American Chemical Society (2004), 126(6), 1741-1747.