4-三氟甲基苄基硼酸频哪醇酯的制备

背景及概述

4-三氟甲基苄基硼酸频哪醇酯是一种有机化学中间体，可用于suzuki偶联反应。

制备^[1-2]

方法一：

将[Cu（MeCN）₄]²⁺ [BF4^- ]₂（5.0摩尔％，4.0毫克）和Xantphos（6.5摩尔％，7.5毫克）在氩气下，在手套箱中的干燥小瓶中溶解于0.5mL MTBE中，反应进行搅拌5分钟。然后，联硼酸频那醇酯（1.2当量，60.9毫克），1f（1.0当量，35.2毫克）和Ti（OⁱPr）₄（1.0等量，59.2μL）按此顺序添加。最后，向混合物中加入另外0.5mL MTBE。将反应加热至100℃在氩气下保持20小时。将粗混合物通过Celite垫。然后，在旋转蒸发器上除去溶剂（30℃，350 mbar）。2f是通过快速色谱法纯化（戊烷/ EtOAc = 97/3），在此期间进行一些分解发生。分离产率：92％（52.8mg，无色液体）。¹HNMR（300MHz，CDCl₃）d 7.46-7.50 (m, 2H), 7.26-7.29 (m, 2H), 2.35 (s, 2H), 1.23 (s, 12H).¹³C{1H} NMR（75MHz，CDCl₃）143.3,129.3,127.4（q，J_C-F = 33Hz），125.3（q，J_C-F = 4Hz），124.7（q，J_C-F = 272Hz），83.8,24.9,20.3（宽，低强度）。¹¹B NMR（96MHz，CDCl₃）δ32.8，

¹⁹F NMR（470MHz，CDCl₃）δ-62.6，HRMS（ASAP）：C14H19BrF3O2的m/z [M+ H] ⁺计算：287.1425，发现：287.1422。

方法二：

反应条件：芳基三甲酸酯（0.1mmol），硼酸频哪醇酯（1.5当量），Pd(OAc)₂（5mol％），PPh₃（10mol％），碱（3当量）在1mL在Ar气氛下在室温下使用二恶烷反应3-6小时。 TBAOH¼四丁基氢氧化铵。

主要参考资料

[1] Org. Lett.20171951204-1207 Publication Date:February 16, 2017

[2] Cui L C , Zhang Z Q , Lu X , et al. Pd-catalyzed cross-coupling of 1,1-diborylalkanes with aryl triflates[J]. RSC Adv. 2016, 6(57):51932-51935.