1-碘辛烷的合成

介绍

1-碘辛烷（正辛基碘）为无色至淡黄色透明液体，具刺激性气味，遇光易分解释放碘，需避光密封保存；其主要用作有机合成中的正辛基化试剂，广泛用于医药中间体、表面活性剂、离子液体及液晶材料的制备，也可作为碘代试剂参与金属有机化合物的合成。

图一 1-碘辛烷

合成

向三苯基膦（1.5 mmol）的无水二氯甲烷搅拌溶液中，加入碘（1.5 mmol）和聚合物负载4-二甲氨基吡啶（4-DMAP，0.4 mmol，40 mol%）。继续搅拌2分钟后，加入醇（1 mmol）。反应通过薄层色谱（TLC）监测，当TLC显示醇完全转化后，用硫代硫酸钠水溶液（20 mL）淬灭反应。除去有机溶剂，水相用乙酸乙酯（50 mL）萃取，合并有机层，经无水硫酸钠干燥、过滤后浓缩。残余物经柱色谱纯化（洗脱剂：含2%乙酸乙酯的正己烷），得到1-碘辛烷[1]。

图二 1-碘辛烷的合成

所有反应均在50-250 mg底物规模下，使用Radley Carousel 12 Plus反应站进行。向24×150 mm快速螺纹小体积试管中加入底物、正己烷（3.78 M）或在无溶剂条件下加入底物1-氟辛烷，再加入无水碘化锂（3当量）。混合液在55℃下以500 rpm转速搅拌48小时。反应过程中，反应管内混合物由无色悬浊液逐渐变为棕色。反应完成后，用二氯甲烷冲洗反应容器，加入硅胶（1当量）、硫代硫酸钠（1当量）和活性炭（0.1当量）。混合液经短硅藻土柱过滤后浓缩，得到高纯度碘代产物1-碘辛烷[2]。或者氮气氛围下，将碘化锂（0.4 mmol）和1-氟辛烷（0.2 mmol）加入无水二氯甲烷（0.4 mL）中。反应混合物在25℃避光搅拌至反应完全。除去溶剂，粗产物按下述方法经硅胶快速柱色谱纯化。

图三 1-碘辛烷的合成2

参考文献

[1]DAS D ,ANAL H M J ,ROKHUM L .A mild and highly chemoselective iodination of alcohol using polymer supported DMAP[J].Journal of Chemical Sciences,2016,128(11):1695-1701.DOI:10.1007/s12039-016-1158-1.

[2]NALEPA M, SKWERES A, W?GRZYNOWICZ M. Dysregulation of arginase and arginine pathways in neurodegenerative diseases: Metabolic and cellular dysfunction and therapeutic implications[J]. Free Radical Biology and Medicine, 2026, 252: 559-579. DOI:10.1016/j.freeradbiomed.2026.06.021.