2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷的绿色合成

背景技术

2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷，分子式C35H36N2O3，分子量：532.6719，CAS 号：89331‑94‑2，熔点：182℃物化性质：白色粉末，作为热敏纸成色剂用于造纸行业生产热敏纸。

2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷的工业化合成路线为：以4‑ 二丁氨基酮酸为原料，经缩合和水解反应，得到产品2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷。该工艺中，原料二丁氨基酮酸和2‑甲基‑4‑甲氧基二苯胺在浓硫酸的作用下进行缩合反应，反应后在水中析出缩合物，再加入水和液碱进行水解反应，分层水洗后甲苯相析晶，得粗品，使用甲醇重结晶后得产品2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷。

整个过程中流程长，生产周期长，而且生产过程中使用溶剂浓硫酸、甲苯、液碱、甲醇，每步骤中需要进行后处理后才能得到2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷，涉及到操作较多，且原工艺中使用浓硫酸进行缩合反应，浓硫酸会使物料碳化，产生很多焦油物，生产收率低。

合成方法^[1]

S1缩合：将溶剂、原料4‑二丁氨基酮酸和2‑甲基‑4‑甲氧基二苯胺、催化剂对甲苯磺酸投入反应釜，溶剂与原料4‑二丁氨基酮酸的投入体积质量比为(3‑6):1，催化剂对甲苯磺酸与原料4‑二丁氨基酮酸和2‑甲基‑4‑甲氧基二苯胺的投入质量比为1:(90‑180):(55.8‑111.6)，升温3‑5h到100‑145℃保温脱水，控制温度100‑145℃保温脱水7‑9h后，取样进行液相色谱检测，图谱中显示原料4‑二丁氨基酮酸峰纯度≤0.5％视为反应完成，降温至≤70℃，得到反应液。

S2水解：将所述S1缩合中得到的反应液转入水解反应釜，控制温度≤70℃，加入水和液碱，反应液、水和液碱投入质量比为 (38‑61)：14：1，升温至78‑85℃保温进 行水解反应，1‑3h后取样进行液相色谱检测，当原料图谱中显示原料缩合物峰纯度≤0.5％，视为反应完毕，静置分层，分层后的有机层加水，有机层和水投入质量比为(38‑61)：15，开始升温蒸出溶剂，直至无溶剂蒸出为止，降温至47‑53℃放料压滤至干，水洗至中性，压干后开启蒸汽升温烘干，控制温度为60‑100℃，真空度为0.08MPa以上，出料即成品2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷。

参考文献

[1]内蒙古源宏精细化工有限公司. 2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷高效绿色合成的方法:CN202210069952.3[P]. 2022-04-15.