4-甲基-1-苯基戊-1-酮的合成及用途

简介

4-甲基-1-苯基戊-1-酮是一种浅黄色液体，具有较强的香味，不溶于水，但可溶于大多数有机溶剂。其分子式为C₁₂H₁₆O，分子量约为176.25。该化合物主要用作有机中间体，作为关键起始原料转化为目标产物。

4-甲基-1-苯基戊-1-酮的性状

合成

方法一：在干燥的施伦克管中加入崔（0.15当量）、四氢呋嗪（0.1 M）和苯甲酰氯（0.4 mL, 3.56 mmol）。将混合物冷却至-78°C。向混合物中滴入i-戊基溴化镁（1.25当量）。将混合物加热到室温过夜。用NH4Cl和EtOAc稀释混合物。把这些层分开。用乙酸乙酯（x 3）萃取水层。在MgSO4上干燥结合的有机层。过滤混合物。蒸发混合物。用硅胶柱层析纯化粗产物，得到4-甲基-1-苯基戊-1-酮[1]。

方法二：用Weinreb酰胺（2 mmol，1当量）装在装有搅拌棒的烘干圆底烧瓶中。加入无水THF (5ml)，将溶液冷却至0°C。滴加格氏试剂（5mmol，2.5当量）。将得到的反应混合物在0°C下搅拌10分钟。加热至室温，搅拌16小时。用饱和NH4Cl （10ml）淬灭反应，用乙酸乙酯（2×5ml）提取水相。用盐水（10ml）洗涤混合的有机相，在Na2SO4上干燥并浓缩得到标题化合物4-甲基-1-苯基戊-1-酮[2]。

用途

4-甲基-1-苯基戊-1-酮在该反应中作为关键原料，可用于进一步的有机合成，作为合成特定有机化合物的中间体。例如：将4-甲基-1-苯基戊-1-酮（10.0 mmol）、盐酸羟胺（0.83 g，12 mmol）和NaOAc（1.64 g，20.0 mmol）溶于MeOH（25 mL），室温搅拌过夜。减压除去溶剂，用乙酸乙酯（50 mL）稀释残留物，依次用1.0 M HCl（30 mL）、1.0 M NaHCO₃（50 mL）和饱和NaCl（50 mL）洗涤，MgSO₄干燥有机层，减压浓缩得4-甲基-1-苯基戊烷-1-一肟[3]。

参考文献

[1] Photoinduced Remote Functionalisations by Iminyl Radical Promoted C-C and C-H Bond Cleavage Cascades. By: Dauncey, Elizabeth M.; et al. Angewandte Chemie, International Edition (2018), 57(3), 744-748.

[2] Copper(I)-Initiated Site-Selective β-ζ-C(sp3)-H Bond Fluorination of Ketones, Carboxylic Esters, and Amides by Selectfluor. By: Diaz, Jordan; et al. Organic Letters (2025), 27(13), 3279-3283.

[3] α-Aminoxy-Acid-Auxiliary-Enabled Intermolecular Radical γ-C(sp3)-H Functionalization of Ketones. By: Jiang, Heng; et al. Angewandte Chemie, International Edition (2018), 57(6), 1692-1696.