2,4'-二氟二苯甲酮的合成及作为酮衍生物

简介

2,4'-二氟二苯甲酮是一种有机化合物，通常为白色固体，它在有机溶剂如二氯甲烷、乙腈中溶解性较好，但在水中的溶解性较差。该化合物主要用于有机合成，可作为原料合成多种含氟芳香族化合物。

2,4'-二氟二苯甲酮的性状

合成

方法一：将相应的苯酰氯（1mmol）溶于取代苯（3mmol）中。将二（三氟甲基磺酰基）三氟甲烷磺酸作为20%的溶液加入CH2Cl2（0.01 mmol）中，在室温下干燥ar电流下加入混合物。搅拌使反应混合物回流。防止混合物受潮。完成后用CH2Cl2 （10ml）稀释混合物。小心地用饱和NaHCO3水溶液中和混合物。用水清洗有机层。在无水MgSO4上干燥有机层。在真空中除去溶剂和多余的3。真空蒸馏或从己烷中重结晶得到2,4'-二氟二苯甲酮[1]。

方法二：将氟苯（5.77 g, 60 mmol）、4-氟苯甲酰氯（4.75 g, 30 mmol）、ZnCl2 （1.36 g, 10 mmol）和[emim] [NTf2]置于高压灭菌器中，在160℃下搅拌加热48小时。反应堆被冷却，压力（盐酸气体）被释放。气相色谱分析表明，2,4'-二氟苯甲酮、3,4'-二氟苯甲酮、4,4'-二氟苯甲酮的混合物分别以17:8:75的比例转化为99%。采用石油醚溶剂萃取法（bp = 40 ~ 60℃）分离二氟苯甲酮类化合物，然后蒸发溶剂。离子液体/氯化锌催化剂体系具有类似的活性，可用于进一步的反应。结果表明，经典不反应的芳香族化合物氟苯可以与4-氟苯甲酰氯酰化，在[emim][NTf2]中得到2,4'-二氟二苯甲酮[2]。

酮衍生物

2,4'-二氟二苯甲酮可用于有机合成，作为酮衍生物参与催化氢化反应，生成手性醇类化合物。例如：将[Ir(COD)Cl]₂（3.4 mg, 0.005 mmol）、配体（0.011 mmol）和无水iPrOH（1.0 mL）在氩气下加入2.5 mL小瓶中，25°C搅拌3小时，得橙红色溶液。取10 μL溶液加入含酮衍生物2,4'-二氟二苯甲酮（0.1 mmol）和Cs₂CO₃（0.01 mmol, 3.3 mg）的1.0 mL溶剂的3.0 mL小瓶中，转移至高压灭菌器，加50 atm H₂，室温搅拌16小时。通风柜中释放氢气，浓缩溶液，经短柱硅胶塞纯化，得(S)-（2-氟苯基）（4-氟苯基）甲醇[3]。

参考文献

[1] A novel Bronsted acid catalyst for Friedel-Crafts acylation. By: Posternak, Anna G.; et al. Tetrahedron Letters (2009), 50(4), 446-447.

[2] Chemical reactions catalyzed by fluoroalkylsulfonated compounds (bistriflimides). Assignee: The Queen's University of Belfast. Inventors: Earle, Martyn John; et al. World Intellectual Property Organization.

[3] Highly Enantioselective Hydrogenation of Unsymmetrical Benzophenones via Iridium-f-phamidol Catalysis. By: Huang, Fanping; et al. Organic Letters (2024), 26(29), 6159-6163.