2-氨基-5-硝基苯甲酸的一种合成方法

苯甲酸衍生物类别很多,用途也很广泛,在染料、医药、香料、纤维、胶片等化学工业领域得到了非常广泛的应用。其中2-氨基-5-硝基苯甲酸是一种重要的苯甲酸衍生物，它是合成5-(4'-硝基-2'-羧蓰苯基偶氮)-2-硫代-4-噻唑啉酮、苯并嗪唑酮衍生物等染料的重要中间体，同时还可用作合成活性染料、偶氦染料、多种香料、各种酯类、紫外吸收剂等的中间体。其传统制法是先由邻氨基苯甲酸和乙酸酐反应制得邻乙酰氨基苯甲酸，再经硝化、水解制得2-氨基-5-硝基苯甲酸。

合成方法^[1]

1、合成对硝基(N-肟基乙酰)苯胺

将80g无水Na2SO4(0.56mol)与9.93g水合氯醛(0.06mol)依次溶于240ml 蒸馏水并转人500ml三口烧瓶。搅拌并滴加60ml溶有5.52g对硝基苯胺(0.04mol)与适量浓盐酸的水溶液，然后再滴加40ml溶有8.90g盐酸羟胺(0.128mol)的水溶液,滴加完毕后转移反应烧瓶至80℃的水浴中,搅拌反应1小时。将产物抽滤、水洗至滤液为中性,并将粗产物用乙醇重结晶，烘干后得淡黄色固体5.85g。产率70.3%,m.p.241~242°C。

2、合成5-硝基靛红

路线一:将4.18g对硝基(N-肟基乙酰)苯胺(0.02mol)分批溶于40°C的适量浓硫酸之中,升温至80°C搅拌反应半小时。然后冷却至室温,缓慢倒入约100ml冰水中并继续水解半小时。最后抽滤、用冰水洗涤至中性,滤饼烘干后,得橙红色产物2.01g,产率52.1%,m.p.250~251℃。

路线二:将5.88g靛红(0.04mol)分批溶于26ml浓硫酸之中，在电磁搅拌的冰浴情况下缓慢滴加2ml发烟硝酸与3ml浓硫酸的混合液，并控制反应温度始终在0°C附近，滴加完毕后继续反应2小时。反应结束后倒入盛有100g碎冰的烧杯中,将混浊液抽滤、冰水洗涤至中性,滤饼烘干后可得橙红色产物6.28g，产率81.8%,m.p.251~252°C。

3、合成2-氨基-5-硝基苯甲酸

在250ml三口烧瓶中加入3.3g 5-硝基靛红(0.017mol),用氢氧化钠溶液100ml(1mol/L)溶解后,缓慢滴加30%过氧化氢3ml(0.026mol),冰水浴浴温在10°C左右,滴完后再搅拌反应2小时，用稀盐酸(1mol/L)中和至pH=3~4,抽滤得2-氨基-5-硝基苯甲酸粗产物，经乙醇重结晶后得淡黄色针状晶体为2-氨基-5-硝基苯甲酸纯品2.34g，产率74.8%,m.p.267~268°C(文献值:268~269°C)。

参考文献

[1]柴多里,孙晋秋,杨保俊,等. 染料中间体2-氨基-5-硝基苯甲酸的合成[J]. 化工中间体,2009,05(3):49-52. DOI:10.3969/j.issn.1672-8114.2009.03.012.