间溴苯甲腈的制备方法

氰基作为一种在有机合成中被广泛应用的基团，可以较容易地通过官能团转化，制备相应的胺、酰胺、羧酸、醛、酮和杂环化合物。此外，芳香腈也已经被证明在天然产物、材料、药物合成、农业化学和染料方面具有十分重要的应用价值。间溴苯甲腈又名3-溴苯腈，是无色至淡黄色的固体。在水中几乎不溶，但可以在有机溶剂中溶解。在农药领域，间溴苯甲腈可用于合成多种农药，如杀虫剂、杀菌剂等。

制备方法

方法一：在500ml的高压釜中,向体系中加入间溴甲苯34g,纳米钒铁6.8g,过氧化氢2mL(0.1当量),吡啶1.58g(0.1当量),碳酸铵19.2g(1当量),醋酸200ml,将体系置换成氧气气氛,压力为15atm,100℃下反应10h。反应结束后,用饱和过硫酸钠除去过氧化氢,再减压蒸馏除去醋酸。向剩下的反应液加入100mL的水混合,再加入200mL的乙酸乙酯萃取,水层再用乙酸乙酯萃取两遍(200mL×2),合并有机相,饱和食盐水洗涤一次，无水硫酸钠干燥,减压蒸馏除去溶剂,即可得到所述的芳香腈类化合物产物间溴苯甲腈29g,收率80%。¹H NMR: (400MHz,Chloroform-d6)δ=7.79(t,J=1.6Hz,1H)，7.76-7.74(m,1H)，7.62-7.60(m,1H)，7.37(t,J=8.0Hz,1H)[1]。

方法二：3-溴-苯甲醇转化间溴苯甲腈，依次取meso-Co-N/C(700)(35mg,0.25mol%Co),3-溴-苯甲醇(187mg,1mmol),质量浓度28%氨水(280uL)加入到10ml的反应瓶中,然后加入1ml叔戊醇为溶剂,放置于反应釜中,充氧气至1Mpa,置于130°C油浴锅中,然后用GC-MS检测反应程度。反应结束后,加入内标联苯,用GC定量分析产物3-溴-苯甲腈收率。反应14h，产物间溴苯甲腈收率为97%，选择性97%[2]。

方法三：在反应试管中加入0.4毫摩尔间溴苯乙烯,2毫摩尔亚硝酸钠,5毫克金属铁(I)卟啉,4.5毫升乙腈溶剂,空气氛围下,70℃加热搅拌,前0.5小时内逐滴滴加0.5毫升甲酸,反应4小时后,停止加热搅拌,冷却至室温,经旋转蒸发仪得到粗产品间溴苯甲腈,再通过柱层析分离纯化,得到目标产物间溴苯甲腈,所用柱层析洗脱液为石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂[3]。

参考文献

[1] 杭州盛漫生物科技有限公司. 一种芳香腈类化合物的制备方法:CN201810632166.3[P]. 2018-10-19.

[2] 中国科学院大连化学物理研究所. 一种非均相介孔钴催化剂催化醇与氨制备腈的绿色方法:CN201510940971.9[P]. 2017-06-23.

[3] 沅江华龙催化科技有限公司. 一种金属卟啉催化芳香烯烃合成芳香腈的方法:CN201710893797.6[P]. 2018-01-12.