丁-3-炔-1-胺的制备与理化性质

丁-3-炔-1-胺，常温常压下为无色至浅黄色液体，具有显著的碱性和特殊的刺激性氨臭味，它难溶于水但是可与大部分有机溶剂混溶。丁-3-炔-1-胺是一种不饱和胺类物质，可由其叠氮的前体物质通过还原反应制备得到，它具有丰富的化学反应活性，在丁胺类功能有机分子的合成中有一定的应用。

制备方法

图1 丁-3-炔-1-胺的制备方法

将三苯基膦（68.6 mmol）加入到叠氮化物（45.9 mmol）的无水乙醚（30 ml）溶液中，温度为0°C。搅拌所得的反应混合物3小时。然后向上述反应混合物中加入水（3ml）。将反应混合物在室温下继续搅拌反应大约17小时。然后将反应混合物倒入10% aq HCl中，然后用乙醚（3x50 ml）萃取所得的反应混合物三次。用氢氧化钠水溶液调节水层至碱性溶液（ph=10）。然后用乙醚（5x50 ml）萃取水层三次。在无水Na2SO4上干燥有机层并将其进行过滤处理，蒸发有机层以获得产品丁-3-炔-1-胺。[1]

酰化反应

丁-3-炔-1-胺结构中的氨基单元具有显著的亲核性可与羰基类物质例如醛类物质等发生缩合反应得到相应的亚胺衍生物，也可在碱性条件下进行常规的亲核取代反应。丁-3-炔-1-胺结构中的末端三键单元可在金属钯催化的作用下和芳基卤代烃类物质发生交叉偶联反应，得到相应的内炔烃衍生物。

图2 丁-3-炔-1-胺的酰化反应

将1.24 mL苯甲酰氯（10.4 mmol， 1.1当量）溶解于10ml干燥DCM的圆底烧瓶中。然后在冰浴中冷却溶液，然后往上述反应混合物中缓慢地滴入0.81 mL（9.4 mmol， 1等量）丁-3-炔-1-胺和1.44 mL（10.4 mmol， 1.1等量）三乙胺。将所得混合物在室温下搅拌一晚，然后用水（20 mL）洗净混合物，再用二氯甲烷进行提取。用无水硫酸钠干燥有机相。浓缩有机层并将剩余物用硅胶色谱法（1:1，环己烷/乙酸乙酯）纯化即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] Saito, Yoshio; et al, C8-alkynyl- and alkylamino substituted 2'-deoxyguanosines: a universal linker for nucleic acids modification, Tetrahedron 2008,64, 3578-3588.

[2] Callegari, Camilla ; et al, Application of Lead-Free Metal Halide Perovskite Heterojunctions for the Carbohalogenation of C-C Multiple Bonds, Organic Letters (2025), 27(14), 3667-3672.