梓油的提取纯化

概述^[1][2]

梓油又称青油、桕子油、乌桕梓油。由乌桕种仁(含油40%～50%)榨出的干性油，其为青黄色。主要成分为亚油酸(25%～30%)和亚麻酸(40%)，用于制造油墨与油漆等工业。

提取纯化^[2]

一、从乌桕梓油中提取分离2,4-癸二烯酸乙酯

2，4-癸二烯酸乙酯是具有共轭双键特殊结构的多不饱和脂肪酸类，呈梨、青草、苹果和水果似尖锐香气，天然存在于巴梨等植物中，是成熟梨子的香气成分，可作为一种新的食品用香料，广泛应用于食品行业。CN201410159410.0公开了一种从乌桕梓油中提取分离2，4-癸二烯酸乙酯的方法，具体包括以下步骤：

(1)乌桕梓油脱酸

在5升三口烧瓶中将乌桕梓油1000g，无水乙醇2500ml混合均匀，在25℃下搅拌反应20分钟，静置分层，分离出油层，回收溶剂，干燥，得到脱酸脂肪酸甘油酯910g。

(2)混合脂肪酸乙酯的制备

上步得到的脱酸脂肪酸甘油酯、KOH11g、无水乙醇2275ml于5升三口烧瓶中，在70℃下混合均匀，反应4小时，反应完毕回收乙醇，静置分层，放掉下层，上层用石油醚萃取，醋酸调节PH至5，并用水洗至中性，干燥后回收溶剂，得到混合脂肪酸乙酯828.1g。

(3)尿素包合

将尿素、95％乙醇、脂肪酸乙酯按1∶15∶4.5的质量比投料，先将尿素在75℃下完全溶解在乙醇中，然后加入步骤(2)制得的混合脂肪酸乙酯，在75℃左右混合搅拌反应2小时，缓慢降温至0℃后，继续保持3小时，析出结晶，趁冷抽滤，滤饼用乙醇洗涤，滤液蒸发回收溶剂，石油醚萃取，用水洗涤，干燥，回收溶剂，脱色，得到2，4-癸二烯酸乙酯富集物538g。

(4)2，4-癸二烯酸乙酯的提纯

将步骤(3)制得的2，4-癸二烯酸乙酯富集物10g先用少量甲醇溶解，缓缓加入到填充葡聚糖凝胶 Sephadex LH-20的层析柱(2.5cm×120cm)上，以不同比例的二氯甲烷-甲醇梯度洗脱，控制流速1.0ml/mm，同时用5％硝酸银硅胶板指导洗脱，收集含2，4-癸二烯酸乙酯的流分，回收溶剂，得到癸二烯酸乙酯0.8g。

本发明天然安全，工艺简单且成本低于人工合成，提取分离过程温和，产物2，4-癸二烯酸乙酯稳定，纯度高，该技术应用前景广，具有很高的经济价值和社会价值。

二、从乌桕梓油中纯化分离高纯度α-亚麻酸、亚油酸

亚油酸和亚麻酸具有降血脂、降胆固醇、降压和抗癌的作用，还可以改善心脑血管疾病，提高脑神经等功能。CN201510073516.3公开了一种从乌桕梓油中纯化分离高纯度α-亚麻酸、亚油酸的方法。首先将乌桕梓油脱酸，经酯交换，再进行尿素包合，除掉饱和脂肪酸，再进行第二次尿素包合，提高亚油酸 和α-亚麻酸的纯度，最后进行络合，皂化，即得到高纯度的亚油酸和亚麻酸。

本发明的制备方法包括以下过程：

(1)乌桕梓油脱酸：将醇与乌桕梓油按一定比例混合均匀，在 20～35℃水浴下搅拌10～30分钟，然后静置分层，下层蒸发回收溶 剂，得脱酸乌桕梓油。所述的乌桕油与醇的比例为质量体积比1:1～ 4。所述的醇为无水乙醇。

(2)脱酸梓油酯交换：将步骤(1)中制得的脱酸乌桕梓油与KOH 或NaOH、乙醇在70～85℃下混匀，搅拌反应2～8小时，回收溶剂，分离出下层，上层用萃取剂萃取，乙酸调节PH至4～6，水洗至中性， 无水硫酸钠干燥，过滤，回收溶剂，得到混合脂肪酸乙酯。所述的乙醇可换用甲醇。所述的KOH或NaOH的量占脱酸乌桕梓油质量的1～1.8％，脱酸乌桕梓油与无水乙醇的质量体积比1:2.5～4；所述的萃 取溶剂为石油醚、正己烷在内的C5～C15烷烃类有机溶剂。

(3)一次尿素包合：将一定浓度尿素醇溶液与步骤(2)中制得 的混合脂肪酸乙酯在75～85℃下混匀，搅拌0.5～3小时，降温至0～15℃，继续搅拌反应1～3小时，趁冷抽滤、滤饼用乙醇洗涤，滤液回收乙醇，石油醚萃取，依次水洗、10％氯化钠溶液洗，无水硫酸钠干燥，回收溶剂，得混合不饱和脂肪酸乙酯。所述的混合脂肪酸乙酯 与尿素醇溶液是混合脂肪酸乙酯与尿素、95％乙醇的质量比为1：1～3.5:2～10.5。

(4)二次尿素包合：将步骤(3)得到的混合不饱和脂肪酸乙酯 与一定浓度尿素醇溶液混合，75～85℃水浴下搅拌反应0.5～3小时, 温度降至0～15℃，保持反应1～3小时，然后趁冷抽滤、热水溶解 滤饼，溶剂萃取出油层，水洗、干燥、回收溶剂，得高纯度亚油酸乙 酯和α-亚麻酸乙酯混合物。所述的混合不饱和脂肪酸乙酯与尿素的 质量比为1:3～5。所述的尿素醇溶液为尿素与95％乙醇的质量比为 3～5:5～15。所述萃取剂为石油醚、己烷在内的C5～C15烷烃类有机溶 剂。

(5)络合反应：将步骤(4)制得的高纯度亚油酸乙酯和α-亚麻 酸乙酯混合物与络合剂在惰性气体N2保护下混匀，搅拌反应1～5小 时，然后添加有机溶剂石油醚，搅拌20～30min,倒出上层液，重复 操作两次，合并三次清液，水洗至中性，干燥，回收溶剂，得高纯度 亚油酸乙酯。再解吸下层固体，抽滤、水洗、干燥、回收溶剂，得到 高纯度α-亚麻酸乙酯。所述的高纯度亚油酸乙酯和α-亚麻酸乙酯混 合物与络合剂的质量比为1:1.5～3。

(6)皂化反应：将步骤(5)制得的亚油酸乙酯和α-亚麻酸乙 酯、NaOH或KOH、90％乙醇以质量比1：0.2～0.6:2～9混合均匀，在 氮气保护下，于70～80℃进行皂化反应3～10小时，然后回收乙醇， 加入2～5倍量的水，搅拌至皂化物完全溶解，加入稀盐酸调节PH至 3～5，油层用石油醚萃取，萃取液用水洗至中性，干燥，回收溶剂， 再经脱色，得到浅黄色的高纯度的亚油酸和α-亚麻酸。

主要参考资料

[1] 农业大词典

[2] CN201410159410.0 一种从乌桕梓油中提取分离2,4-癸二烯酸乙酯的方法

[3] CN201510073516.3 一种从乌桕梓油中纯化分离高纯度α-亚麻酸、亚油酸的方法