双二苯基磷酰联萘的制备与甲基化反应

双二苯基磷酰联萘是一种具有轴手性的联萘双膦配体，具有优异的荧光性质与化学稳定性，它不溶于水但是可溶于大部分有机溶剂例如乙酸乙酯，二氯甲烷以及乙醚等。双二苯基磷酰联萘结构中含有两个膦单元，表现出优异的配位性能，常用作有机合成领域中的双膦配体可与多种过渡金属协同催化烯烃的氢化，硼氢化反应，在有机合成方法学基础研究领域中有重要的应用。

理化性质

双二苯基磷酰联萘结构中的膦原子呈正三价，容易在强氧化剂的作用下发生膦原子的氧化反应得到相应的氧膦衍生物，其膦原子呈正五价。此外，该物质结构中的膦原子还具有一定的亲核性，它可与碘甲烷类等强亲电试剂发生亲核取代反应得到相应的季膦盐衍生物。

制备方法

图1 双二苯基磷酰联萘的制备方法

在氮气气氛下，将2,2'-双(二苯基氧膦)-1,1'-联萘（0.2 mmol）、TFAA三氟乙酸酐（1.8等量）和无水二氧六环（1ml）充入烘干的10ml schlenk管中。将所得混合物在室温下搅拌0.5小时，加入钠氢、15-crown-5和NaHCO3。将所得的反应混合物在150°C下搅拌反应大约24小时。反应结束后用水将反应混合物淬灭，然后用乙酸乙酯对上述反应混合物进行提取。将提取的有机相浓缩，以石油醚为洗脱液通过硅胶柱层析提纯即可得到产物双二苯基磷酰联萘。[1]

甲基化反应

在一个干燥的反应烧瓶中将双二苯基磷酰联萘（1.37 g）在N2气氛下溶解于干燥的甲苯中。然后在-7℃下缓慢加入1.9 mmol的碘甲烷。将所得的反应混合溶液在-7°C下剧烈搅拌10-15分钟。反应结束后将反应混合物的温度升高至室温。将混合溶液在室温下搅拌反应大约10小时。反应结束后过滤收集沉淀物，然后用乙醚洗涤沉淀物即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] Jin, Hongyu; et al, Highly Chemoselective Reduction of Phosphine Oxides through Electrophilic Activation of the P:O Bond with Anhydride, European Journal of Organic Chemistry (2023), 26(29), e202300397.

[2] Zhuang, Yi-Ying; et al, Pd-catalyzed anti-Markovnikov Hydrocarboxylation of Vinylarenes with Formic Acid Free of Auxiliary Additive, Asian Journal of Organic Chemistry (2023), 12(7), e202300216.