3,4,6-三氯哒嗪的制备与性质

3,4,6-三氯哒嗪，英文名为3,4,6-Trichloropyridazine，具有一定的碱性可与常见的酸性物质等发生酸碱中和反应。3,4,6-三氯哒嗪是一种卤代哒嗪类化合物，可由顺丁烯二酸酐和水合肼通过加成缩合反应制备得到，该物质主要用作农药分子中间体，在哒嗪类农药分子的合成领域中有一定的应用。

图1 3,4,6-三氯哒嗪的性状图

制备方法

有研究报道了一种3,4,6-三氯哒嗪的制备方法，步骤一：以顺丁烯二酸酐为原料，加水溶解后与液氯反应，反应后冷却，结晶，离心干燥得到氯代顺酐。步骤二：水合肼溶液在20℃以下滴加30%盐酸至pH值6.5，并加入氯代顺酐进行反应，反应后冷却结晶，干燥得4-氯二羟基哒嗪。步骤三：将4-氯二羟基哒嗪与氧氯化磷反应，并添加催化剂得氯化油。步骤四：将氯化油抽入高位槽中与20%的氨水并立滴入冰解釜，并开启搅拌，滴加20%的氨水，以pH值7为终点，然后放入结晶槽，自然冷却结成黑色固体结晶出3,4,6-三氯哒嗪粗品。步骤五：将3,4,6-三氯哒嗪粗品投入蒸馏釜中，用升华法减压蒸馏得精品3,4,6-三氯哒嗪。该合成方法的工艺过程简单，生产率高，成本低，不产生对人体有害气体，产品纯度在99%以上。[1]

胺化反应

有研究人员从实验和理论上研究3,4,6-三氯哒嗪的胺化反应，方法：通过对胺化产物催化氢化脱氯和对脱氯产物的核磁共振氢谱耦合情况分析，以及三氯哒嗪和胺类分子反应的研究,确定了3,4,6-三氯哒嗪胺化反应的位点。结果和结论：阐明了3,4,6-三氯哒嗪胺化反应发生在4位而不是在3,6位的原因，即三氯哒嗪1,2位的高负电势区与胺化试剂带负电的氮原子有强的静电排斥作用，阻止了胺化试剂在3,6位的进攻，进一步的分子轨道相互作用分析也证明胺化反应主要发生在C4位。[2]

参考文献

[1] 施鹰,施祖德.3,4,6-三氯哒嗪的制备方法:CN201010139022.8[P].

[2] 郑志兵,米春来,胡远东等. 3,4,6-三氯哒嗪的胺化研究[J].军事医学科学院院刊, 2005, 29(3):3.