1,3-二溴-5-氟苯的精馏制备及其应用

1,3-二溴-5-氟苯，英文名：1,3-Dibromo-5-fluorobenzene，CAS号：1435-51-4，分子量：253.894，密度：2.0±0.1 g/cm3，沸点：204.6±0.0°C at 760 mmHg，分子式：C6H3Br2F，闪点：82.5±21.8°C，淡透明黄色透明液体，主要作为医药、农药、液晶材料中间体。

制备方法

(I)按重量份计,将100份的60%硫酸和20份的邻氟苯胺加入反应釜中，一边搅拌一边降温至5℃,保温并缓慢滴加16份溴素,滴加完成后缓慢升温至15℃,保温并滴加7.5份的35%双氧水,恒温反应30min,再次降温至0℃,保温并滴加5.8份的40%亚硝基硫酸,保温反应2h,缓慢升温至35℃,保温并滴加34份的异丙醇和水的混合物,其中，异丙醇和水的混合物中异丙醇与水的质量比为13:100,滴加结束后搅拌1h,再升温至55℃,保温1h,静置分层,分离出水层和油层。

(2)将油层置于精馏设备中,先升温至65℃,保温5min后,再以0.3℃/min的速率升温至83℃,精馏分离,得到间氟溴苯和1,3-二溴-5-氟苯[1]。

合成应用

1、专利CN201410086053.X在制备一种含嘧啶基团刚性共轭大环化合物Ia时，实施例4关于3,5-二溴苯甲醚(9)的合成：向500mL的圆底烧瓶中加入1,3-二溴-5-氟苯(8)(20.0g,0.08mol, 1eq)和无水DMF(350mL)后,向圆底烧瓶中缓慢加入甲醇钠(5.2g,0.09mol,1.2eq),室温下剧烈搅拌过夜，然后加入5%HCI中和，停止反应。CH2Cl2萃取(50mLX3)，有机相用蒸馏水洗(50mLX3)，无水硫酸镁干燥有机相，过滤除去硫酸镁，旋蒸除去溶剂得淡黄色固体，硅胶层析柱提纯(洗脱剂:石油醚)，得白色固体30g，产率95%[2]。

2、专利CN201910401499.X合成例1中间体S11-1的合成：室温下向1L单口瓶中加入3，6-二叔丁基咔唑(50g，179mmol)，1,3-二溴-5-氟苯(54.5g，215mmol)，碳酸铯(175g，537mmol)，N，N-二甲基甲酰胺(300ml)，氮气保护下，120℃反应过夜。停止加热，待冷却至室温后加入500ml水搅拌10min，有大量白色固体析出，抽滤，将滤饼用乙醇煮洗2h，降温抽滤，得到白色固体产物70g，收率76％。质谱分析确定的分子离 子质量：512.17(理论值：511.05)[3]。

参考文献

[1]浙江解氏新材料股份有限公司. 一种绿色环保的间氟溴苯的制备方法:CN201810413051.5[P]. 2018-11-16.

[2]东华大学. 一种含嘧啶基团刚性共轭大环化合物及其制备方法和应用:CN201410086053.X[P]. 2014-05-28. 

[3]北京鼎材科技有限公司. 化合物、热活化延迟荧光材料、有机电致发光器件及其应用:CN201910401499.X[P]. 2020-11-17.