2,7-二溴萘的偶联反应

2,7-二溴萘，英文名为2,7-Dibromonaphthalene，常温常压下为白色至浅黄色固体粉末，具有显著的荧光性质与较高的化学稳定性，它难溶于水但是可溶于常见的有机溶剂例如乙酸乙酯，二氯甲烷等。2,7-二溴萘是一种卤代萘环衍生物，主要用作有机合成中间体和染料分子的合成原料，在生物成像分析化学领域中有较好的应用。

理化性质

2,7-二溴萘结构中的溴原子具有多样的化学转化活性，它可在金属钯催化的作用下和芳基硼酸类物质等发生交叉偶联反应，也可在强碱性物质的作用下发生脱溴质子化反应。有文献报道2,7-二溴萘可在金属钯催化的作用下和有机锌试剂发生两次交叉偶联反应。

偶联反应

图1 2,7-二溴萘的偶联反应

将取代2-甲酰基苯硼酸（11 mmol）、Na2CO3 （20 mmol, 2.12 g）和Pd(PPh3)4 （0.05 mmol, 57.8 mg）加入到2,7-二溴萘（10 mmol）、甲苯（40 mL）、乙醚（20 mL）和H2O （20 mL）的室温溶液中。将反应混合物在80°C下搅拌12小时。用薄层色谱法监测反应的完成情况。过滤反应并用乙酸乙酯萃取三次。在MgSO4上干燥并过滤，然后在减压下浓缩滤液。所得的剩余物通过使用硅胶柱层析纯化（洗脱液：PE/EtOAc）。[1]

图2 2,7-二溴萘和芳基胺的偶联反应

在一个干燥的反应烧瓶中将2,7-二溴萘（0.3 g, 1.05 mmol）、对-(R)-二苯胺（2.41 mmol， R: F、H、Me和OMe）、钯催化剂Pd2(dba)3 （10 mol%）、Xantphos （10 mol%）和叔丁醇钠（1.0 g, 10.5 mmol）的混合物在甲苯（45 mL）中在110°C氩气环境下回流反应过夜。通过TLC点板监测反应进度，反应结束后冷却至室温后用分离漏斗分离出有机层，然后用二氯甲烷 （x3）清洗所得的水层以提取剩余的有机残留物。在无水MgSO4上干燥合并的有机层并将所有的有机溶剂进行合并处理。过滤除去干燥剂并将所得的滤液在减压下进行浓缩以除去有机溶剂，所得的剩余物通过使用硅胶柱层析纯化即可得到偶联之后的目标产物分子。[2]

制备方法

2,7-二溴萘可以2,7-二羟基萘通过在三苯基膦和液溴的作用下发生溴化反应制备得到，该反应具有很高的反应效率，可放大规模进行制备。

参考文献

[1] Zheng, Yan-Xin; et al, Nature Communications 2024,15,9227.

[2] Kim, Min-Ji; et al, Asian Journal of Organic Chemistry (2025), 14(2), e202400631.