一种氟乐灵中二丙基亚硝胺的检测方法

背景技术

氟乐灵生产中会产生微量的二丙基亚硝胺，而亚硝胺类化合物是强致癌物，对人类具有高度致突变性和致癌性。亚硝胺类化合物作为一种强致癌性化合物一直以来备受关注，而氟乐灵作为一种农药除草剂，与我们的生活息息相关，因此需要及时准确的检测氟乐灵中二丙基亚硝胺的含量。

行标HG3701‑2002公开了氟乐灵中二丙基亚硝胺的检测方法，该方法中试样用正己烷溶解，置于硅胶柱中用甲苯淋洗，分离出氟乐灵，再用异丙醇洗脱二丙基亚硝胺，使用毛细管柱和氮磷检测器，对异丙醇淋洗中的二丙基亚硝胺进行气相色谱分离外标定量检测。该方法中需要分离出氟乐灵，浓缩淋洗液异丙醇，需要搭建KD浓缩仪装置，整个操作比较麻烦，耗时较长，不利于快速检测样品。

检测方法

气相条件：5%‑苯基‑甲基聚硅氧烷色谱柱（HP‑5ms，30m×0.25mm×0.25μm，Agilent）的毛细管柱，升温程序为80℃保持5min，以20℃/min速率升至270℃，保持6min；进样口温度为270℃，载气为氦气，柱流量为2.5mL/min，分流进样，分流比为10：1，总流量为29.04mL/min，采用自动进样器，进样量为1μL。质谱条件：采用EI源，离子源温度为230℃，MS四级杆温度为150℃，MS传输线温度为250℃；溶剂延迟时间为3min，SCAN模式扫描时间段（m/z）为30‑400，SIM模式特征离子为70、101、113、130，驻留时间为100ms。

1、专属性

空白溶剂：二氯甲烷。定位溶液：精密量取二丙基亚硝胺对照品0.1084g置100mL量瓶中，用二氯甲烷定量稀释至刻度，摇匀即得。 

结果：精密量取空白溶剂、定位溶液各1μL注入气相色谱仪，由SCAN、SIM色谱图可知，空白溶剂对检测无干扰；二丙基亚硝胺保留时间为6.6min。

2、线性

线性关系试验溶液：精密称定二丙基亚硝胺，用二氯甲烷溶解稀释制成每1mL含1mg的溶液，作为对照品母液。精密量取对照品母液适量，制成每1mL含二丙基亚硝胺分别为0.03661μg、0.07322μg、0.1830μg、0.3661μg、0.7322μg溶液作为标准曲线溶液。

结果：二丙基亚硝胺在0.03661~0.7322μg/mL范围内和峰面积成良好的线性关系，符合规定。

3、定量限与检测限

在MassHunter定性工作站中，调取线性中间浓度的图谱，在视图菜单中调取方法编辑器，在方法编辑器下拉菜单色谱图中选择计算信噪比，完成计算。确定二丙基亚硝胺检出限为0.0081μg/mL，定量限为0.02702μg/mL。

4、精密度

在该色谱条件下，精密量取线性中间浓度溶液1μL注入气相色谱仪，采用SIM模式记录色谱图，连续测定六次获得峰面积和保留时间的相对标准偏差（RSD）表示。

结果：二丙基亚硝胺保留时间RSD为0.0265%，峰面积RSD为1.6462%，结果表明系统精密度良好，说明仪器条件稳定，符合规定。

5、准确度

供试品母液：称取脱水干燥后的氟乐灵样品2.5克用二氯甲烷溶解定容至25mL容量瓶超声溶解。供试品溶液：移取5mL供试品母液至10mL容量瓶用二氯甲烷定容，用0.22μm滤膜过滤后进样。加标样品：分别移取5mL供试品母液、2mL对照品溶液(标曲第四个点）于10mL容量瓶中，用二氯甲烷定容后，用0.22μm滤膜过滤后进样。

上述的供试品溶液要称量六份平行样，加标样品都是按照上述条件移取，精密量取供试品溶液、加标样品1μl注入气相色谱仪检测并计算回收率。结果：六组供试品中加标测出二丙基亚硝胺回收率在98.06%~100.38%之间，在回收率范围内说明此分析方法准确度良好。

参考文献

[1]山东道可化学有限公司. 一种氟乐灵中N,N-二丙基亚硝胺的检测方法:CN202311027321.6[P]. 2023-09-12.