丙基氯化镁的制备与理化性质

丙基氯化镁，英文名为PropylMagnesiuM chloride，是一种金属有机试剂，它具有显著的吸湿性并且遇到水和空气极其容易发生变质分解反应，该物质一般以醚类溶液的形式进行保存。丙基氯化镁是一种有机格式试剂，可与常见的亲电试剂例如醛酮类物质等发生亲核加成反应，在有机合成方法学基础研究领域中有较好的应用。

理化性质

丙基氯化镁是一种烷基格式试剂，它具有显著的亲核性，它可在过渡金属催化的作用下和芳基卤代烃类物质等发生交叉偶联反应得到相应的丙基取代苯衍生物。丙基氯化镁可与常见的醛酮类物质等发生亲核加成反应，该反应广泛地应用在目标有机分子结构中的引入一个正丙基基团。

制备方法

图1 丙基氯化镁的制备方法

在不锈钢格氏反应容器中加入镁（13.4千克，1.08当量），在实验室准备n-丙基氯化镁四氢呋喃溶液（0.7 kg）和甲基四氢呋喃 (155 kg)，以帮助启动反应。将混合物回流并加注1-氯丙烷（2.4 kg），然后在实验室制备的四氢呋嗪中再加入0.6 kg n-丙基氯化镁溶液，6小时后开始反应，90分钟内缓慢加入剩余的1-氯丙烷（37.6 kg），将反应继续回流反应大约2.5小时，然后冷却至20-25°C，通过带过滤器的管子将溶液转移到低温充装容器中即可得到目标产物分子丙基氯化镁的四氢呋喃溶液。[1]

偶联反应

图2 丙基氯化镁的偶联反应

在干燥的四氢呋喃中加入苯乙烯氯到Fe（acac）3溶液中，将丙基氯化镁（1 M in 四氢呋喃）通过注射器加入混合物中。然后在室温下将上述反应混合物大力搅拌30分钟，用饱和氯化铵水溶液淬灭反应混合物。然后用乙酸乙酯萃取混合物，用盐水清洗混合的有机层并在MgSO4上干燥有机层。在真空下过滤和浓缩混合物，用硅胶柱层析法纯化残渣即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] Burns, Michael; et al,Organic Process Research & Development 2017, 21,871-877.

[2] Zeng, Yaxin; et al,Nature Communications (2024), 15(1), 4317.