4-丙基苯硼酸的合成与硝基化反应

4-丙基苯硼酸，英文名为4-Propylphenylboronic acid，常温常压下为白色至类白色固体粉末，是一种苯硼酸衍生物，可由4-丙基溴苯通过脱溴硼化反应制备得到，该物质主要用作有机合成中间体，在有机合成方法学基础研究领域中有较好的应用。

理化性质

4-丙基苯硼酸可在过氧化氢和氢氧化钠的作用下发生选择性地硼化反应得到相应的苯酚衍生物。4-丙基苯硼酸也可在过渡金属钯催化的作用下和芳基溴代物等发生交叉偶联反应，可用于联苯类功能有机分子的制备。

制备方法

图1 4-丙基苯硼酸的制备方法

在一个干燥的反应烧瓶中将1-溴-4-庚基苯（20.0 g, 78 mmol）加入干燥四氢呋喃（80 ml）中，然后往上述反应混合物中缓慢地加入一份镁条（2.2 g, 90 mmol），将所得的反应混合物在氮气氛围下搅拌，然后往上述反应混合物中缓慢地加入碘晶体，将混合物加热至回流（2.5 h），然后返回室温，加入干燥的四氢呋喃（80 ml），将混合物冷却至-40℃。往上述反应混合物中加入硼酸三甲酯（16.21 g, 156 mmol），温度低于-10℃。反应结束后将混合物恢复至室温，加入盐酸（5M, 36 ml）搅拌45分钟。然后将混合物倒入水中并加入乙醚，将分离的水层用乙醚（2 × 200 ml）洗涤2次，然后用氢氧化钾（2M, 40 ml）洗涤，从合并的乙醚相中提取产物作为钠盐，再用乙醚洗涤碱性溶液，水溶液中加入盐酸（cone.）酸化至pH = 3释放产物，然后用乙醚（2 × 200 ml）萃取所得的产物，将有机层用水和盐水洗涤并用无水硫酸钠进行干燥，过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空下进行浓缩处理以除去溶剂即可得到目标产物分子4-丙基苯硼酸。[1]

硝基化反应

图2 4-丙基苯硼酸的硝基化反应

在10 mL- schlenk管中依次加入4-丙基苯硼酸（0.2 mmol）、Fe(NO3)3.9H2O （10 mol%, 8 mg）、NaNO3（1.0等量，17 mg）、HBF4 （48 wt%, H2O， 1.5等量，39 μL）和MeCN （2 mL）。室温下，在蓝色LED （30w, 455nm）照射下，将混合物在氮气氛围下搅拌反应大约8小时。用25ml DCM稀释反应溶液，然后用饱和EDTA水溶液洗涤反应混合物，在减压下浓缩有机层。用硅胶闪柱色谱洗脱液PE/EtOAc（50:1）对残渣进行纯化，得到1-硝基-4-丙苯。[2]

参考文献

[1] Goodby, John William; et al, United Kingdom Patent, Patent Number:WO200102160.

[2]  Liu, Shuyang;et al,ACS Catalysis,2025,15,3306-3313.