2-乙酰芴的合成

前言

芴类化合物具有优秀的生物、电学和光学性质，具有良好的热稳定性和化学稳定性以及便于加工的特性，成为医药、染料、化学化工研究和应用非常广泛的共轭材料。2-乙酰基芴除具有生物活性外，还是一种重要的载流子化合物，乙酰基的引入，使得芴环具有了较强的电子亲和性，2-乙酰芴可以显著改善激基复合物的能量转移能力以及载流子传输能力。

有关2-乙酰芴的合成，传统方法基本上都是从芴出发，选择一种合适的溶剂和酰基化试剂，通过傅克-酰基化反应而得到，Dziewonski和Schnayder曾经利用Friedel-Crafts反应由芴和乙酰氯作用，以AICl3做催化剂在二硫化碳中反应来合成2-乙酰芴，然而产率只有8%，这使得人们一度怀疑这种方法的可行性，转而去研究其它合成方法；Ardashev,Lomo-vatskaya和Kacher利用芴、乙酰氯和AlCl3在硝基苯中进行反应，可以得到50%的产率；继而Bachmann和Sheehan也报道了以硝基苯作溶剂，用芴和乙酐在 AlCl3作催化剂的情况下生产2-乙酰芴的方法。合成2-乙酰芴较为常见的方法有：以二硫化碳作溶剂，AlCl3作催化剂，芴与乙酸酐在加热条件下反应来制备4；以1,2-二氯乙烷作溶剂，AICI3作催化剂，芴与乙酰氯在低温下反应来制备；以二氯甲烷作溶剂，无水 AICI3作催化剂在低温下反应来制备。

制备方法

向装有搅拌装置、磁子、恒压滴液漏斗和回流冷凝管(回流冷凝管末端接干燥管以及尾气吸收装置)的三口烧瓶中加入16.6g(0.10mol)芴，加入85mL二硫化碳，室温搅拌至芴完全溶解，分批加入15g(0.11mol)无水AlCI3剧烈搅拌，反应体系的颜色逐渐变成深红色，加热至体系呈微沸状态(47℃)，逐滴加入4.82mL(0.10mol)乙酰氯，停止加热，使乙酰氯滴加的速度得以保持体系处于微沸状态，可以看到加入2.4mL乙酰氯时有颗粒状固体析出，保持剧烈搅拌，乙酰氯滴加完毕后再加热使反应体系保持回流1h，冷至室温，体系分层，过滤，得到棕黑色固体，分别用24mL(8mLx3)二硫化碳和24mL(8mLx3)石油醚反复洗涤棕黑色固体。将所得棕黑色颗粒状的产物分批加入到0.4mol/L冰冷的的稀盐酸中，充分搅拌得到深绿色黏稠状固体。除去上层溶液，用300mL水洗涤下层物质(100mLx3),过滤、干燥，得19.6g浅橙色固体，加入到150mL乙醇中溶解至透亮，趁热过滤，滤液自然冷却，即有白色晶体析出，抽滤，干燥得18.4g2-乙酰芴产品(收率88%)。产物2-乙酰芴纯度经高效液相色谱定量分析，纯度达到了99.5%。

参考文献

[1]郑昕,刘保霞,李江涛,等. 2-乙酰基芴的合成新工艺[J]. 河南科学,2009,27(9):1066-1068. DOI:10.3969/j.issn.1004-3918.2009.09.014.