2-氯喹喔啉的改进合成

背景技术

2-氯喹喔啉是合成磺胺喹噁啉(Sulfaquinoxaline)的重要中间体，我国已经生产和应用。由于中间体生产工艺落后，质量不高，污染大，生产成本高。传统方法是以邻苯二胺、氯乙酸为原料、碳酸铵为缚酸剂制备3,4-二氢-2-羟基喹嗯啉(I)，反应中要求严格控制反应温度、原料和缚酸剂的滴加速度，易造成pH值在酸碱之间波动，反应条件苛刻，造成(I)的收率偏低，2-羟基喹噁啉(II)收率约40%，最后使用氯化亚砜氯化得2-氯喹喔啉(III)。

本工艺采用AcOH-NaOH-NaHCO3组成的缓冲溶液为缚酸剂，pH=7，反应容易控制，克服了一般缚酸剂的缺点，收率大幅提高到80%以上。最后用三光气为氯化剂，避免了传统工艺使用氯化亚砜，排出的二氧化硫废气，该法制得2-氯喹喔啉，具有安全性好，氯化效率高的优点，氯化效率达到85%。

合成方法

一、3.4-二氢-2-羟基喹噁啉的合成

量取10ml蒸馏水加入三口烧瓶中，开启电磁搅拌器，将3.4g NaOH固体加入后溶解，量取6g冰醋酸，加入烧瓶，在室温下测pH=7；用托盘天平秤取6g氯乙酸加入烧瓶，再加入15ml蒸馏水；秤取氯苯二胺5g加入体系，最后再加入1.5g碳酸氢钠。水浴缓慢加热到65℃，搅拌反应6h。反应体系逐渐呈淡黄色悬浊液，停止反应，冷却至室温，抽滤、洗涤烘干得淡黄色固体备用，收率85%。

二、2-羟基喹噁啉的合成

量取38ml蒸馏水加入三口烧瓶中，开启电磁搅拌器，秤取3.5g 3,4-二氢-2-羟基喹噁啉(I)加入到烧瓶中,再加入2gNaOH;用水浴升温到70°C,反应30min后,升温到80°C，加入30%的H,O2溶液2,调节pH=6.5,有淡黄色固体析出,冷却至室温,洗涤、抽滤、烘干得白色固体,收率93%。

三、2-氯喹喔啉的合成

2g 2-羟基喹噁啉(II)及三氯乙烯15ml，二甲基甲酰胺0.4ml混合，3g三光气溶于10ml三氯乙烯，在回流下2h内滴加完毕，继续回流反应4h，过滤去除不溶物，减压蒸除过量溶剂，残留物用12ml环己烷萃取回流20min，蒸除7ml环己烷，趁热过滤去除不溶物，冰水冷却滤液，析出淡黄色晶体，真空干燥，得淡黄色2-氯喹喔啉(III)固体，经重结晶后为白色晶体1.92g，产率85%。

参考文献

[1]吕延文,陈中元,寿凯胜. 2-氯喹喹噁啉合成工艺的改进[J]. 浙江化工,2004,35(4):11-12. DOI:10.3969/j.issn.1006-4184.2004.04.006.