2-溴苯乙烯合成其他化合物

介绍

2-溴苯乙烯的化学式为C8H7Br，外观在常温下为无色至淡黄色液体，含有碳碳双键，能够发生加成、聚合、氧化和取代等反应。

图一 2-溴苯乙烯

合成应用

将Shrek管中的气体环境替换为氮气环境，加入2-溴苯乙烯0.25 mmol、乙酸钯0.0025 mmol、二氯甲烷0.5 mL、甲醇2.75 mmol，在搅拌下加入频哪醇硼烷0.275 mmol，室温条件下反应12小时后，核磁收率>99%，对反应溶液进行柱色谱，得到无色液体的目标产物1-溴-2-乙苯[1]。

图二 2-溴苯乙烯的合成应用

在室温下搅拌下，用可见光（绿色发光二极管（LED），λmax=535nm，2.5W）照射烯烃1（1mmol）和伊红Y（1mol%）在DMSO（3mL）中的溶液9-12h（表2）。反应完成后（通过TLC监测），加入水（5mL），用乙酸乙酯（3×5mL）萃取混合物。将合并的有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，减压浓缩。使用己烷/乙酸乙酯（49:1）的混合物作为洗脱剂，通过硅胶色谱法纯化所得粗产物，得到分析纯的产物邻溴苯甲醛[2]。

图二 2-溴苯乙烯的合成应用2

在-78°C下，向2-溴苯乙烯（3 g，16.4 mmol）的THF（20 mL）溶液中滴加正丁基锂（2.5 M己烷溶液，7.2 mL，18.0 mmol）。将反应混合物在-70°C下搅拌1小时，然后加入DMF（1.8 g，24.6 mmol）。将反应混合物缓慢升温至室温并搅拌30分钟。将混合物倒入水（20mL）中，用乙酸乙酯（20mL*2）萃取水层。将合并的有机层用硫酸钠干燥并真空浓缩，得到2-乙烯基苯甲醛（2.0g，产率：91%）[3]。

图三 2-溴苯乙烯的合成应用3

向过度干燥的Schlenk管中加入[Co（Por）]（2mol%）和K2CO3（0.5mmol）。然后将Schlenk管抽真空，并用氮气回填3次。将特氟龙螺帽替换为橡胶隔膜，并加入TrocN3（0.1 mmol）、苯乙烯（0.3 mmol）和PhCl（1 mL）。然后用氮气吹扫Schlenk管2分钟，并用特氟纶螺帽替换橡胶隔膜。然后将混合物在室温下搅拌24小时。反应结束后，将所得混合物真空浓缩，残余物通过快速硅胶色谱法纯化，得到所需产物2,2,2-三氯乙基 2-（2-溴苯基）氮丙啶-1-羧酸盐。硅胶用1%Et3N/己烷预处理。在大多数情况下，使用紫外线灯和/或钼酸铈铵（CAM）染色在TLC上对产品进行可视化[4]。

图三 2-溴苯乙烯的合成应用4

参考文献

[1]Current Patent Assignee: ZHENGZHOU UNIVERSITY - CN111099986, 2020, A.Location in patent: Paragraph 0034; 0153-0156.

[2]Singh, Atul K.; Chawla, Ruchi; Yadav, Lal Dhar S.[Tetrahedron Letters, 2015, vol. 56, # 5, p. 653 - 656]

[3]Current Patent Assignee: SHANGHAI DE NOVO PHARMATECH - US2017/37038, 2017, A1

[4]Riart-Ferrer, Xavier; Sang, Peng; Tao, Jingran; Xu, Hao; Jin, Li-Mei; Lu, Hongjian; Cui, Xin; Wojtas, Lukasz; Zhang, X. Peter[Chem, 2021, vol. 7, # 4, p. 1120 - 1134]