3-苯基苯甲酸的合成

介绍

3-苯基苯甲酸的化学式为C13H10O2，外观为白色结晶粉末。它的分子结构中含有两个苯环和一个羧基官能团。

图一 3-苯基苯甲酸

合成

在装有5mL乙二醇、邻溴苯甲酸（1当量）、三甲氧基苯基硅烷（1.5当量）、NaOH（3当量）和Pd-NPs（0.2mol%）的25mL圆底烧瓶中，在100°C下搅拌所需时间。反应完成后将反应物冷却至室温（通过TLC监测），然后通过以6000rpm离心30分钟回收Pd-NP。然后用二氯甲烷（2×20mL）提取产物，用水洗涤（1×20mL）和盐水（10mL）洗涤，然后用无水Na2SO4干燥有机层。干燥的有机层真空浓缩，产物用正己烷和乙酸乙酯作为洗脱剂通过柱色谱纯化，得到相应的产物3-苯基苯甲酸，产率良好至优异[1]。

图二 3-苯基苯甲酸的合成

在氮气气氛下，将溴苯（0.050 g，0.32 mmol）溶解在无水1,4-二恶烷（8 mL）中，并用由四（三苯基膦）钯（0）（10 mol%，0.037 g，0.03 mmol）和4-羧酸异壬酯（10 mol/%，0.007 g，0.03mmol）组成的催化剂处理。将混合物进行超声波照射5分钟，然后在室温下再搅拌25分钟。加入相应的3-羧基苯硼酸频哪醇酯（1.5当量）、碳酸钠（0.500 g，4.7mmol）、水（2 mL）和乙酸（0.78 g，17 mmol），将混合物在70°C下加热6小时。冷却至室温后，用硫酸镁干燥混合物，过滤，真空蒸馏出溶剂。通过硅胶柱色谱法（40-60目）纯化所得粗产物3-苯基苯甲酸[2]。

图三 3-苯基苯甲酸的合成2

在手套箱中，将氟化苯甲酸（0.20 mmol）、Pd（OAc）2（2 mol%）和L5（2 mol%）装入装有加料漏斗的双颈圆底反应烧瓶中，并加入1 cm3甲苯：THF（2:1）混合溶剂中的苯基三异丙氧基钛 （IV）（0.40 mmol）。将混合物在室温下搅拌15分钟，加热至110°C，反应12小时，用10 cm3水淬灭。用二氯甲烷（3×30cm3）萃取溶液。将合并的有机相用MgSO4干燥，并在减压下浓缩至干燥。残余物通过柱色谱纯化，得到偶联产物3-苯基苯甲酸[3]。

图四 3-苯基苯甲酸的合成3

参考文献

[1]Kandathil, Vishal; Dateer, Ramesh B.; Sasidhar; Patil, Shivaputra A.; Patil, Siddappa A.[Catalysis Letters, 2018, vol. 148, # 6, p. 1562 - 1578].

[2]Pruschinski, Lucas; Lücke, Ana-Luiza; Freese, Tyll; Kahnert, Sean-Ray; Mummel, Sebastian; Schmidt, Andreas[Synthesis, 2020, vol. 52, # 6, p. 882 - 892].

[3]He, Xiao-Yun[Monatshefte fur Chemie, 2021, vol. 152, # 7, p. 823 - 832].